影響頂空氣相色譜儀分析的參數(shù)

一,、樣品的性質(zhì)

    頂空氣體中各組分的含量不僅與其本身的揮發(fā)性有關(guān),，還與基質(zhì)有關(guān)系，特別是那些在樣品基質(zhì)中溶解度大（分配系數(shù)大）的組分,，基質(zhì)效應(yīng)更為顯著,。這是氣相色譜儀頂空進(jìn)樣的一大特點，即頂空氣體的組成與原樣的組成不同,，這對定量分析的影響非常嚴(yán)重,，因此標(biāo)準(zhǔn)品必須與樣品相同或者相似的基質(zhì)，否則定量分析誤差較大,。減少基質(zhì)效應(yīng)：鹽析,、加水、調(diào)pH,、固體粉碎,、稀釋等。

二,、樣品量

    在頂空氣相色譜中,，進(jìn)樣量是通過進(jìn)樣時間或者定量管來控制的,，還受溫度和壓力的影響,。頂空分析進(jìn)樣量是無重要意義的，重要的是進(jìn)樣量的重現(xiàn)性,，即要保證進(jìn)樣條件的*重現(xiàn)頂空瓶中的樣品體積對分析結(jié)果的影響很大,，樣品量需依據(jù)樣品體系的性質(zhì)來確定。

    樣品量的重現(xiàn)性：待測組分的分配系數(shù)越?。ㄔ谀巯嘀械娜芙舛仍酱螅?，樣品量波動對結(jié)果的影響越大，實際分析,，分配系數(shù)一般未知,，故需保證樣品量的*性,。

    樣品瓶的容積：樣品體積的上限是樣品瓶的80%，以便有足夠的頂空體積,，常采用小于50%樣品瓶體積,。

    總之：樣品性質(zhì)、分析目的和方法決定樣品體積的主要因素,。

三,、平衡溫度

    樣品的平衡溫度與蒸汽壓直接相關(guān)，影響分配系數(shù),。一般來說,，溫度也高、蒸汽壓越高,、頂空氣體的濃度越高,，分析靈敏度就越高。待測組分沸點越低,，對溫度越敏感,，從這一角度，平衡溫度高些,，有利于縮短平衡時間,。

    實際分析中往往是在滿足靈敏度的條件下，選擇較低的平衡溫度,。過高的溫度會導(dǎo)致某些組分的分解,、氧化（樣品瓶中有空氣），還可能使頂 空氣體的壓力過高,，特別是有機(jī)溶劑（故要選擇高沸點的有機(jī)溶劑）,，過高的頂空氣體壓力會導(dǎo)致系統(tǒng)漏氣。

四,、平衡時間

    平衡時間本質(zhì)上取決于被測組分分子從樣品基質(zhì)到氣相相色譜儀的擴(kuò)散速度,。擴(kuò)散速度越快，所需平衡時間越短,。另外,，擴(kuò)散系數(shù)又與分子尺寸、介質(zhì)黏度和溫度有關(guān),。溫度越高,、黏度越低，擴(kuò)散系數(shù)越大,。所以提高溫度可以縮短平衡時間,。縮短平衡時間可以采用攪拌的方法，機(jī)械振動攪拌或者電磁攪拌,。分析系數(shù)大的樣品,，采用攪拌影響較小。

五,、樣品瓶

    頂空樣品瓶要求體積準(zhǔn)確,、能承受一定的壓力、密封性好,、對樣品無吸附作用?，F(xiàn)在一般使用硼硅玻璃制造。樣品瓶體積一般10~20mL,一般根據(jù)儀器要求和樣品確定體積,。液體一般使用20mL,。儀器因數(shù)要考慮色譜柱口徑的大小、進(jìn)樣體積等,。

    密封蓋由塑料或者金屬加密封墊組成,。通常使用一次性的金屬壓蓋。密封墊有三種硅橡膠（耐高溫性能好),、丁基橡膠（價格低）,、氟橡膠（惰性好），為防止密封墊對樣品組分的吸附,，現(xiàn)多用內(nèi)襯聚四氟乙烯或鋁的密封墊,。必要時應(yīng)通過空白分析確認(rèn)密封墊中不揮發(fā)物對樣品分析的干擾。

    頂空進(jìn)樣器氣路系統(tǒng)：頂空進(jìn)樣器的主氣路部件共包括以下各部件： 4個閥,、3個加熱區(qū),、壓力調(diào)節(jié)器、樣品定量環(huán),、取樣探針,、管路與接頭；頂空分析流程：頂空進(jìn)樣器的分析過程可分為四個步驟：1,、加熱平衡,；2、負(fù)壓取樣填充樣品定量環(huán),；3,、定量環(huán)平衡；4,、進(jìn)樣,。

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