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如何了解掃描電鏡以及概念和誤區(qū)

來(lái)源:深圳瑞盛科技有限公司   2013年12月05日 09:54  

1. 光學(xué)顯微鏡以可見(jiàn)光為介質(zhì),電子顯微鏡以電子束為介質(zhì),,由于電子束波長(zhǎng)遠(yuǎn)較可見(jiàn)光小,,故電子顯微鏡分辨率遠(yuǎn)比光學(xué)顯微鏡高。光學(xué)顯微鏡放大倍率zui高只有約1500倍,,掃描式顯微鏡可放大到10000倍以上。

  2. 根據(jù)de Broglie波動(dòng)理論,電子的波長(zhǎng)僅與加速電壓有關(guān):

  λe=h / mv= h / (2qmV)1/2=12.2 / (V)1/2 (?)

  在 10 KV 的加速電壓之下,,電子的波長(zhǎng)僅為0.12?,遠(yuǎn)低于可見(jiàn)光的4000 - 7000?,,所以電子顯微鏡分辨率自然比光學(xué)顯微鏡*許多,,但是掃描式電子顯微鏡的電子束直徑大多在50-100?之間,電子與原子核的彈性散射 (Elastic Scattering) 與非彈性散射 (Inelastic Scattering) 的反應(yīng)體積又會(huì)比原有的電子束直徑增大,,因此一般穿透式電子顯微鏡的分辨率比掃描式電子顯微鏡高,。

  3. 掃描式顯微鏡有一重要特色是具有超大的景深(depth of field),約為光學(xué)顯微鏡的300倍,,使得掃描式顯微鏡比光學(xué)顯微鏡更適合觀察表面起伏程度較大的樣品,。

  4. 掃描式電子顯微鏡,,其系統(tǒng)設(shè)計(jì)由上而下,由電子槍 (Electron Gun) 發(fā)射電子束,,經(jīng)過(guò)一組磁透鏡聚焦 (Condenser Lens) 聚焦后,,用遮蔽孔徑 (Condenser Aperture) 選擇電子束的尺寸(Beam Size)后,通過(guò)一組控制電子束的掃描線圈,,再透過(guò)物鏡 (Objective Lens) 聚焦,,打在樣品上,在樣品的上側(cè)裝有訊號(hào)接收器,,用以擇取二次電子 (Secondary Electron) 或背向散射電子 (Backscattered Electron) 成像,。

  5. 電子槍的必要特性是亮度要高、電子能量散布 (Energy Spread) 要小,,目前常用的種類(lèi)計(jì)有三種,,鎢(W)燈絲、六硼化鑭(LaB6)燈絲,、場(chǎng)發(fā)射 (Field Emission),,不同的燈絲在電子源大小、電流量,、電流穩(wěn)定度及電子源壽命等均有差異,。

  6. 熱游離方式電子槍有鎢(W)燈絲及六硼化鑭(LaB6)燈絲兩種,它是利用高溫使電子具有足夠的能量去克服電子槍材料的功函數(shù)(work function)能障而逃離,。對(duì)發(fā)射電流密度有重大影響的變量是溫度和功函數(shù),,但因操作電子槍時(shí)均希望能以zui低的溫度來(lái)操作,以減少材料的揮發(fā),,所以在操作溫度不提高的狀況下,,就需采用低功函數(shù)的材料來(lái)提高發(fā)射電流密度。

  7. 價(jià)錢(qián)*使用zui普遍的是鎢燈絲,,以熱游離 (Thermionization) 式來(lái)發(fā)射電子,,電子能量散布為 2 eV,鎢的功函數(shù)約為4.5eV,,鎢燈絲系一直徑約100μm,,彎曲成V形的細(xì)線,操作溫度約2700K,,電流密度為1.7/cm2,,在使用中燈絲的直徑隨著鎢絲的蒸發(fā)變小,使用壽命約為40~80小時(shí),。

  8. 六硼化鑭(LaB6)燈絲的功函數(shù)為2.4eV,,較鎢絲為低,因此同樣的電流密度,,使用LaB6只要在1500K即可達(dá)到,,而且亮度更高,,因此使用壽命便比鎢絲高出許多,電子能量散布為 1 eV,,比鎢絲要好,。但因LaB6在加熱時(shí)活性很強(qiáng),所以必須在較好的真空環(huán)境下操作,,因此儀器的購(gòu)置費(fèi)用較高,。

  9. 場(chǎng)發(fā)射式電子槍則比鎢燈絲和六硼化鑭燈絲的亮度又分別高出 10 - 100 倍,同時(shí)電子能量散布僅為 0.2 - 0.3 eV,,所以目前市售的高分辨率掃描式電子顯微鏡都采用場(chǎng)發(fā)射式電子槍?zhuān)浞直媛士筛哌_(dá) 1nm 以下,。

  10. 場(chǎng)發(fā)射電子槍可細(xì)分成三種:冷場(chǎng)發(fā)射式(cold field emission , FE),熱場(chǎng)發(fā)射式(thermal field emission ,TF),,及蕭基發(fā)射式(Schottky emission ,SE)

  11. 當(dāng)在真空中的金屬表面受到108V/cm大小的電子加速電場(chǎng)時(shí),,會(huì)有可觀數(shù)量的電子發(fā)射出來(lái),此過(guò)程叫做場(chǎng)發(fā)射,,其原理是高電場(chǎng)使電子的電位障礙產(chǎn)生 Schottky效應(yīng),,亦即使能障寬度變窄,高度變低,,因此電子可直接"穿隧"通過(guò)此狹窄能障并離開(kāi)陰極,。場(chǎng)發(fā)射電子系從很尖銳的陰極所發(fā)射出來(lái),因此可得極細(xì)而又具高電流密度的電子束,,其亮度可達(dá)熱游離電子槍的數(shù)百倍,,或甚至千倍。

  12. 場(chǎng)發(fā)射電子槍所選用的陰極材料必需是高強(qiáng)度材料,,以能承受高電場(chǎng)所加諸在陰極的高機(jī)械應(yīng)力,,鎢即因高強(qiáng)度而成為較佳的陰極材料。場(chǎng)發(fā)射槍通常以上下一組陽(yáng)極來(lái)產(chǎn)生吸取電子,、聚焦,、及加速電子等功能。利用陽(yáng)極的特殊外形所產(chǎn)生的靜電場(chǎng),,能對(duì)電子產(chǎn)生聚焦效果,,所以不再需要韋氏罩或柵極。*(上)陽(yáng)極主要是改變場(chǎng)發(fā)射的拔出電壓(extraction voltage),,以控制針尖場(chǎng)發(fā)射的電流強(qiáng)度,而第二(下)陽(yáng)極主要是決定加速電壓,,以將電子加速至所需要的能量,。

  13. 要從極細(xì)的鎢針尖場(chǎng)發(fā)射電子,金屬表面必需*干凈,,無(wú)任何外來(lái)材料的原子或分子在其表面,,即使只有一個(gè)外來(lái)原子落在表面亦會(huì)降低電子的場(chǎng)發(fā)射,,所以場(chǎng)發(fā)射電子槍必需保持超高真空度,來(lái)防止鎢陰極表面累積原子,。由于超高真空設(shè)備價(jià)格極為高昂,,所以一般除非需要高分辨率SEM,否則較少采用場(chǎng)發(fā)射電子槍,。

  14. 冷場(chǎng)發(fā)射式zui大的優(yōu)點(diǎn)為電子束直徑zui小,,亮度zui高,因此影像分辨率*,。能量散布zui小,,故能改善在低電壓操作的效果。為避免針尖被外來(lái)氣體吸附,,而降低場(chǎng)發(fā)射電流,,并使發(fā)射電流不穩(wěn)定,冷場(chǎng)發(fā)射式電子槍必需在10-10 torr的真空度下操作,,雖然如此,,還是需要定時(shí)短暫加熱針尖至2500K(此過(guò)程叫做flashing),以去除所吸附的氣體原子,。它的另一缺點(diǎn)是發(fā)射的總電流zui小,。

  15. 熱場(chǎng)發(fā)式電子槍是在1800K溫度下操作,避免了大部份的氣體分子吸附在針尖表面,,所以免除了針尖flashing的需要,。熱式能維持較佳的發(fā)射電流穩(wěn)定度,并能在較差的真空度下(10-9 torr)操作,。雖然亮度與冷式相類(lèi)似,,但其電子能量散布卻比冷式大3~5倍,影像分辨率較差,,通常較不常使用,。

  16. 蕭基發(fā)射式的操作溫度為1800K,它系在鎢(100)單晶上鍍ZrO覆蓋層,,ZrO將功函數(shù)從純鎢的4.5eV降至2.8eV,,而外加高電場(chǎng)更使電位障壁變窄變低,使得電子很容易以熱能的方式跳過(guò)能障(并非穿隧效應(yīng)),,逃出針尖表面,,所需真空度約10-8~10-9torr。其發(fā)射電流穩(wěn)定度佳,,而且發(fā)射的總電流也大,。而其電子能量散布很小,僅稍遜于冷場(chǎng)發(fā)射式電子槍,。其電子源直徑比冷式大,,所以影像分辨率也比冷場(chǎng)發(fā)射式稍差一點(diǎn),。

  17. 場(chǎng)發(fā)射放大倍率由25倍到650000倍,在使用加速電壓15kV時(shí),,分辨率可達(dá)到1nm,,加速電壓1kV時(shí),分辨率可達(dá)到2.2nm,。一般鎢絲型的掃描式電子顯微鏡儀器上的放大倍率可到200000倍,,實(shí)際操作時(shí),大部份均在20000倍時(shí)影像便不清楚了,,但如果樣品的表面形貌及導(dǎo)電度合適,,zui大倍率 650000倍是可以達(dá)成的。

  18. 由于對(duì)真空的要求較高,,有些儀器在電子槍及磁透鏡部份配備了3組離子泵(ion pump),,在樣品室中,配置了2組擴(kuò)散泵(diffusion pump),,在機(jī)體外,,以1組機(jī)械泵負(fù)責(zé)粗抽,所以有6組大小不同的真空泵來(lái)達(dá)成超高真空的要求,,另外在樣品另有以液態(tài)氮冷卻的冷阱(cold trap),,協(xié)助保持樣品室的真空度。

  19. 平時(shí)操作,,若要將樣品室真空亦保持在10-8pa(10-10torr),,則抽真空的時(shí)間將變長(zhǎng)而降低儀器的便利性,更增加儀器購(gòu)置成本,,因此一些儀器設(shè)計(jì)了階段式真空(step vacuum),,亦即使電子槍、磁透鏡及樣品室的真空度依序降低,,并分成三個(gè)部份來(lái)讀取真空計(jì)讀數(shù),,如此可將樣品保持在真空度10-5pa的環(huán)境下即可操作。平時(shí)待機(jī)或更換樣品時(shí),,為防止電子槍污染,,皆使用真空閥(gun valve)將電子槍及磁透鏡部份與樣品室隔離,實(shí)際觀察時(shí)再打開(kāi)使電子束通過(guò)而打擊到樣品,。

  20. 場(chǎng)發(fā)射式電子槍的電子產(chǎn)生率與真空度有密切的關(guān)系,,其使用壽命也隨真空度變差而急劇縮短,因此在樣品制備上必須非常注意水氣,,或固定用的碳膠或銀膠是否烤干,,以免在觀察的過(guò)程中,真空陡然變差而影響燈絲壽命,甚至系統(tǒng)當(dāng)機(jī),。

  21. 在電子顯微鏡中須考慮到的像差(aberration)包括:衍射像差(diffraction aberration)、球面像差(spherical aberration),、散光像差(astigmatism)及波長(zhǎng)散布像差(即色散像差,,chromatic aberration)。

  22. 面像差為物鏡中主要缺陷,,不易校正,,因偏離透鏡光軸之電子束偏折較大,其成像點(diǎn)較沿軸電子束成像之高斯成像平面(Gauss image plane)距透鏡為近,。

  23. 散光像差由透鏡磁場(chǎng)不對(duì)稱(chēng)而來(lái),,使電子束在二互相垂直平面之聚焦落在不同點(diǎn)上。散光像差一般用散光像差補(bǔ)償器(stigmator)產(chǎn)生與散光像差大小相同,、方向相反的像差校正,,目前電子顯微鏡其聚光鏡及物鏡各有一組散光像差補(bǔ)償器。

  24. 光圈衍射像差(Aperture diffraction):由于電子束通過(guò)小光圈電子束產(chǎn)生衍射現(xiàn)象,,使用大光圈可以改善,。

  25. 色散像差(Chromatic aberration):因通過(guò)透鏡電子束能量差異,使得電子束聚焦后并不在同一點(diǎn)上,。

  26. 電子束和樣品作用體積(interaction volume),,作用體積約有數(shù)個(gè)微米(μm)深,其深度大過(guò)寬度而形狀類(lèi)似梨子,。此形狀乃源于彈性和非彈性碰撞的結(jié)果,。低原子量的材料,非彈性碰撞較可能,,電子較易穿進(jìn)材料內(nèi)部,,較少向邊側(cè)碰撞,而形成梨子的頸部,,當(dāng)穿透的電子喪失能量變成較低能量時(shí),,彈性碰撞較可能,結(jié)果電子行進(jìn)方向偏向側(cè)邊而形成較大的梨形區(qū)域,。

  27. 在固定電子能量時(shí),,作用體積和原子序成反比,乃因彈性碰撞之截面積和原子序成正比,,以致電子較易偏離原來(lái)途徑而不能深入樣品,。

  28. 電子束能量越大,彈性碰撞截面積越小,,電子行走路徑傾向直線而可深入樣品,,作用體積變大。

  29. 電子束和樣品的作用有兩類(lèi),一為彈性碰撞,,幾乎沒(méi)有損失能量,,另一為非彈性碰撞,入射電子束會(huì)將部份能量傳給樣品,,而產(chǎn)生二次電子,、背向散射電子、俄歇電子,、X光,、長(zhǎng)波電磁放射、電子-空位對(duì)等,。這些信號(hào)可供SEM運(yùn)用者有二次電子,、背向散射電子、X光,、陰極發(fā)光,、吸收電子及電子束引起電流(EBIC) 等。

  30. 二次電子(Secondary Electrons):電子束和樣品作用,,可將傳導(dǎo)能帶(conduction band)的電子擊出,,此即為二次電子,其能量約 < 50eV,。由于是低能量電子,,所以只有在距離樣品表面約50~500?深度范圍內(nèi)所產(chǎn)生之二次電子,才有機(jī)會(huì)逃離樣品表面而被偵測(cè)到,。由于二次電子產(chǎn)生的數(shù)量,,會(huì)受到樣品表面起伏狀況影響,所以二次電子影像可以觀察出樣品表面之形貌特征,。

  31. 背向散射電子(Backscattered Electrons):入射電子與樣品子發(fā)生彈性碰撞,,而逃離樣品表面的高能量電子,其動(dòng)能等于或略小于入射電子的能量,。背向散射電子產(chǎn)生的數(shù)量,,會(huì)因樣品元素種類(lèi)不同而有差異,樣品中平均原子序越高的區(qū)域,,釋放出來(lái)的背向散射電子越多,,背向散射電子影像也就越亮,因此背向散射電子影像有時(shí)又稱(chēng)為原子序?qū)Ρ扔跋?。由于背向散射電子產(chǎn)生于距樣品表面約5000?的深度范圍內(nèi),,由于入射電子進(jìn)入樣品內(nèi)部較深,電子束已被散射開(kāi)來(lái),,因此背向散射電子影像分辨率不及二次電子影像,。

  32. X光:入射電子和樣品進(jìn)行非彈性碰撞可產(chǎn)生連續(xù)X光和特征X光,前者系入射電子減速所放出的連續(xù)光譜,形成背景決定zui少分析之量,,后者系特定能階間之能量差,,可藉以分析成分元素。

  33. 電子束引致電流(Electron-beam induced Current , EBIC):當(dāng)一個(gè)p-n接面(Junction)經(jīng)電子束照射后,,會(huì)產(chǎn)生過(guò)多的電子-空位對(duì),,這些載子擴(kuò)散時(shí)被p-n接面的電場(chǎng)收集,外加線路時(shí)即會(huì)產(chǎn)生電流,。

  34. 陰極發(fā)光(Cathodoluminescence):當(dāng)電子束產(chǎn)生之電子-空位對(duì)再結(jié)合時(shí),會(huì)放出各種波長(zhǎng)電磁波,,此為陰極發(fā)光(CL),,不同材料發(fā)出不同顏色之光。

  35. 樣品電流(Specimen Current):電子束射到樣品上時(shí),,一部份產(chǎn)生二次電子及背向散射電子,,另一部份則留在樣品里,當(dāng)樣品接地時(shí)即產(chǎn)生樣品電流,。

  36. 電子偵測(cè)器有兩種,,一種是閃爍計(jì)數(shù)器偵測(cè)器(Scintillator),常用于偵測(cè)能量較低的二次電子,,另一種是固態(tài)偵測(cè)器(solid state detector),,則用于偵測(cè)能量較高的反射電子。

  37. 影響電子顯微鏡影像品質(zhì)的因素:

  A. 電子槍的種類(lèi):使用場(chǎng)發(fā)射,、LaB6或鎢絲的電子槍,。

  B. 電磁透鏡的度。

  C. 電磁透鏡的型式: In-lens ,semi in-lens, off-lens

  .D. 樣品室的潔凈度: 避免粉塵,、水氣,、油氣等污染。

  .E. 操作條件: 加速電壓,、工作電流,、儀器調(diào)整、樣品處理,、真空度,。

  F. 環(huán)境因素: 振動(dòng)、磁場(chǎng),、噪音,、接地。

  38. 如何做好SEM的影像,,一般由樣品的種類(lèi)和所要的結(jié)果來(lái)決定觀察條件,,調(diào)整適當(dāng)?shù)募铀匐妷骸⒐ぷ骶嚯x (WD)、適當(dāng)?shù)臉悠穬A斜,,選擇適當(dāng)?shù)膫蓽y(cè)器,、調(diào)整合適的電子束電流。

  39. 一般來(lái)說(shuō),,加速電壓提高,,電子束波長(zhǎng)越短,理論上,,只考慮電子束直徑的大小,,加速電壓愈大,可得到愈小的聚焦電子束,,因而提高分辨率,,然而提高加速電壓卻有一些不可忽視的缺點(diǎn):

  A. 無(wú)法看到樣品表面的微細(xì)結(jié)構(gòu)。

  B. 會(huì)出現(xiàn)不尋常的邊緣效應(yīng),。

  C. 電荷累積的可能性增高,。

  D. 樣品損傷的可能性增高。

  因此適當(dāng)?shù)募铀匐妷赫{(diào)整,,才可獲得zui清晰的影像,。

  40. 適當(dāng)?shù)墓ぷ骶嚯x的選擇,可以得到的影像,。較短的工作距離,,電子訊號(hào)接收較佳,可以得到較高的分辨率,,但是景深縮短,。較長(zhǎng)的工作距離,分辨率較差,,但是影像景深較長(zhǎng),,表面起伏較大的樣品可得到較均勻清晰的影像。

  41. SEM樣品若為金屬或?qū)щ娦粤己?,則表面不需任何處理,,可直接觀察。若為非導(dǎo)體,,則需鍍上一層金屬膜或碳膜協(xié)助樣品導(dǎo)電,,膜層應(yīng)均勻無(wú)明顯特征,以避免干擾樣品表面,。金屬膜較碳膜容易鍍,,適用于SEM影像觀察,通常為Au或Au-Pd合金或Pt,。而碳膜較適于X光微區(qū)分析,,主要是因?yàn)樘嫉脑有虻?,可以減少X光吸收。

  42. SEM樣品制備一般原則為:

  A. 顯露出所欲分析的位置,。

  B. 表面導(dǎo)電性良好,,需能排除電荷。

  .C. 不得有松動(dòng)的粉末或碎屑(以避免抽真空時(shí)粉末飛揚(yáng)污染鏡柱體),。

  .D. 需耐熱,,不得有熔融蒸發(fā)的現(xiàn)象。

  .E. 不能含液狀或膠狀物質(zhì),,以免揮發(fā),。

  .F. 非導(dǎo)體表面需鍍金(影像觀察)或鍍碳(成份分析)。

  43. 鍍導(dǎo)電膜的選擇,,在放大倍率低于1000倍時(shí),,可以鍍一層較厚的Au,以提高導(dǎo)電度,。放大倍率低于10000倍時(shí),可以鍍一層Au來(lái)增加導(dǎo)電度,。放大倍率低于100000倍時(shí),,可以鍍一層Pt或Au-Pd合金,在超過(guò)100000時(shí),,以鍍一層超薄的Pt或Cr膜較佳,。

  44. 電子束與樣品作用,當(dāng)內(nèi)層電子被擊出后,,外層電子掉入原子內(nèi)層電子軌道而放出X光,,不同原子序,不同能階電子所產(chǎn)生的X光各不相同,,稱(chēng)為特征X光,,分析特征X光,可分析樣品元素成份,。

  45. 分析特征X光的方式,,可分析特征X光的能量分布,稱(chēng)為EDS,,或分析特征X光的波長(zhǎng),,稱(chēng)為WDS。X光能譜的分辨率,,在EDS中約有100~200eV的分辨率,,在WDS中則有5~10eV的分辨率。由于EDS的分辨率較WDS差,,因此在能譜的解析上,,較易產(chǎn)生重迭的情形,。

  46. 由于電子束與樣品作用的作用體積(interaction volume)的關(guān)系,特征X光的產(chǎn)生和作用體積的大小有關(guān),,因此在平面的樣品中,,EDS或WDS的空間分辨率,受限于作用體積的大小,。

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