TOF-SIMS(Time of Flight Secondary Ion Mass Spectrometry)飛行時間二次離子質(zhì)譜儀的基本組件包括一次離子束,,和用于樣品深度剖析的離子束,。主離子束被脈沖化以供飛行時間質(zhì)譜儀進行分析使用。鉍基液態(tài)金屬離子槍(LMIGs)是商業(yè)ToF-SIMS中常用的離子源,。與金等其他LMIG源相比,,鉍基離子源可以在較低的溫度下工作,并能產(chǎn)生用于分析的離子簇(例如Bi3+),。這些離子束可以緊密聚焦,,以實現(xiàn)高空間分辨率(<200nm),并在測量過程中表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性,。
亞表面分析可通過在雙束模式操作來實現(xiàn),,包括交替使用用于分析的主離子束和用于刻蝕樣品的低能量(通常在100eV和20keV之間)高電流的第二離子束。通過使用兩束,,LMIG用于分析的優(yōu)勢與具有高深度分辨率的均勻蝕刻能力相結(jié)合,。1簇離子特別適用于有機和軟材料的深度剖面分析,因為它們不會深入材料內(nèi)部,,從而保留了表面下的結(jié)構(gòu),。2,,3圖A展示了氬簇離子撞擊表面時的分子動力學模擬快照。隨著簇尺寸的增大,,損傷逐漸局限于材料表面,。4,5多種多原子離子已被測試并應用于軟材料的深度分析,包括SF5+和C602+,,6,7并且氬簇離子已被證明是軟材料量化深度剖面分析的z佳選擇,。8,9氬氣簇離子源提供了調(diào)節(jié)簇大小和原子能量比的可能性,以提高二次離子信號強度和深度分辨率,。8,,10-13這些功能現(xiàn)在可在商業(yè)TOF-SMIS系統(tǒng)中使用。Ter-lier等人將Cs+,、C602+和Ar1500+的性能進行了比較,,以評估它們在圓柱形樣品(如定向塊狀共聚物薄膜)中的深度剖面分析能力。作者發(fā)現(xiàn),,相較于Cs+,,使用多原子簇離子可以更加均勻地進行深度剖面分析。14另一項研究使用Ar2000+對含有多達50層聚苯乙烯(PS)和聚乙烯吡咯烷酮交替層的多層膜進行深度預排分析,,層的厚度為40-370nm不等,。通過使用Ar2000+進行刻蝕,能夠清楚地分辨出層結(jié)構(gòu),,即使是50層樣品且總深度超過15微米的情況,,如圖B所示。9另一項研究通過刻蝕穿過多層真空沉積的有機抗氧化穩(wěn)定劑來比較多原子氬簇(Ar2000+和Ar2500+)和C602+的深度分辨率,,發(fā)現(xiàn)氬簇產(chǎn)生的蝕刻更加均勻,,深度分辨率更好,半高全寬(fwhm)為5nm3,。
深度分辨率取決于材料、簇大小,、束流電流和束能,。一般來說,與X射線和中子反射率(NR)相比,,ToF-SIMS的深度分辨率較低,。根據(jù)樣品化學性質(zhì)和濺射槍類型,,可以通過樣品冷卻和旋轉(zhuǎn)來提高深度分辨率。對真空沉積的交替有機多層結(jié)構(gòu)(厚層約50nm,、薄層約3nm抗氧化層)進行了研究,,并發(fā)現(xiàn)這些抗氧化層在ToF-SIMS中易于區(qū)分。Sj?vall等人證明,,當使用C602+進行深度剖面分析時,,為了分辨樣品中的薄“三角”層,必須對樣品進行冷卻(至-80°C)或旋轉(zhuǎn)(頻率為14Hz),。如果沒有樣品旋轉(zhuǎn)或足夠的冷卻,深度分辨率會顯著下降,,并且觀察到隨著深度的增加,,濺射產(chǎn)額會降低。15然而,,隨后的研究采用了氬簇離子(這是一種常用于聚合物深度剖析的源),,發(fā)現(xiàn)無需旋轉(zhuǎn)或冷卻,可清晰地分辨出δ層,。四家獨立工作的實驗室能夠使用氬離子束進行深度分析,,清晰地分辨出每個δ層,其位置差異最大可達3納米,。
ToF-SIMS儀器的其他組件包括靜電反射鏡,、真空系統(tǒng)和電子中和槍。需要一個真空環(huán)境(< 108mbar),,通過去除揮發(fā)性成分來防止表面污染,,增加二次離子的平均自由程,并實現(xiàn)高壓而不擊穿或放電,。6電子轟擊槍用于在分析過程中中和或最小化表面電荷,,電子轟擊槍與交流初級束脈沖周期性(約1:10占空比)工作。
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