皖儀科技高效液相色譜法對(duì)電子電氣產(chǎn)品中四種鄰苯二甲酸酯類的測(cè)定
前言
鄰苯二甲酸酯,又稱酞酸酯,,縮寫 PAEs,,是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱(塑化劑的一種)。當(dāng)被用作塑料增塑劑時(shí),,一般指的是鄰苯二甲酸與 4~15 個(gè) 碳的醇形成的酯,。其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種,。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學(xué)品還可干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,, 起到增塑劑的作用。它被普遍應(yīng)用于電子電氣產(chǎn)品,、線材,、玩具、食品包裝材料,、醫(yī)用血袋和膠管,、乙烯地板和壁紙,、清潔劑,、潤滑油、個(gè)人護(hù)理用品(如指甲油,、頭發(fā) 噴霧劑,、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中,但對(duì)人體的健康有嚴(yán)重的危害,。2017 年 10 月 27 日,,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,鄰苯二甲酸二 (2-乙基已)酯在 2B 類致癌物清單中,。研究表明鄰苯二甲酸酯在人體和動(dòng)物體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用,,可干擾內(nèi)分泌,使男子精液量和精子數(shù)量減少,,精子運(yùn)動(dòng)能力低下,,精子形態(tài)異常,嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致睪丸癌,,是造成男子生殖問題的“罪魁禍?zhǔn)?,。在化妝品中,指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高,,很多化妝品的芳香成分也含有該物質(zhì),。化妝品中的這種物質(zhì)會(huì)通過女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入體內(nèi),,如果過多使用,,會(huì)增加女性患乳腺癌的幾率,還會(huì)危害到她們未來生育的男嬰的生殖系統(tǒng),。因此PAEs檢測(cè)非常有必要,。目前,PAEs的測(cè)定方法主要有高效液相色譜法( HPLC) ,、氣相色譜法,、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用,、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用以及毛細(xì)管電泳法等。本文主要介紹皖儀科技高效液相色譜法測(cè)定電子電氣中四種鄰苯二甲酸酯類,。
關(guān)鍵詞:液相色譜,;紫外檢測(cè)器;鄰苯二甲酸酯,;致癌,。
1. 實(shí)驗(yàn)方法
1.1 儀器配置
圖1 LC3200高效液相色譜儀
表1高效液相色譜系統(tǒng)配置清單
1.2 測(cè)試條件
色譜柱:C18,5μm,,4.6x250mm
柱溫:35℃,;
檢測(cè)波長:225nm
流速:1.0 ml/min;
流動(dòng)相:A:乙腈/甲醇=1/1,;B:水
進(jìn)樣量:10μL,;
梯度條件:
1.3 儀器及試劑、耗材
試劑:超純水,、甲醇(色譜純),、乙腈(色譜純)
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):鄰苯二甲酸二 (2-乙基已)酯 (DEHP),鄰苯二甲酸二丁酯(DBP),,鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)和鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP),。
輔助裝置:分析天平;溶劑抽濾裝置,;超聲波清洗機(jī),;
實(shí)驗(yàn)材料:濾膜:水相濾膜0.45μm
1.4 溶液配制
1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液:分別移取1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)品DEHP、DBP,、BBP,、DIBP 各0.01mL、0.1 mL,、0.2 mL,、0.5 mL和 1.0 mL 至10mL 容量瓶中,用乙腈定容,,配成濃度分別為 1 mg/L,、10 mg/L、 20 mg/L,、50 mg/LL 和 100 mg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液,。
1.4.2 樣品配制:稱取樣品1.000g(精確到0.1mg),放至50mL具塞試管中加入30mL乙腈,,超聲提取70min,,冷卻至室溫后,過濾至100mL容量瓶中,,用乙腈分三次洗滌具塞試管及殘?jiān)?,洗滌液合并?span>100 mL容量瓶中,,最后用乙腈定容至刻度。
2. 結(jié)果與討論
2.1系統(tǒng)適用性
圖2 四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品50mg/L色譜圖
表2 四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品50mg/L色譜參數(shù)表
分析:本次分析四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)結(jié)果較好,,BBP,、DIBP、DBP,、DEHP之間滿足基線分離,,分離度>1.5。
2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線
圖3 四種鄰苯二甲酸酯類系列標(biāo)準(zhǔn)溶液疊加色譜圖
圖4 BBP標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程及相關(guān)系數(shù)
圖5 DIBP標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程及相關(guān)系數(shù)
圖6 DBP標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程及相關(guān)系數(shù)
圖7 DEHP標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線方程及相關(guān)系數(shù)
分析:四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍較好,,線性相關(guān)系數(shù)>0.9999,。
2.3 重復(fù)性
圖8 四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品重復(fù)性譜圖(n=7)
表3 BBP重復(fù)性色譜參數(shù)表(n=7)
表4 DIBP重復(fù)性色譜參數(shù)表(n=7)
表5 DBP重復(fù)性色譜參數(shù)表(n=7)
表6 DEHP重復(fù)性色譜參數(shù)表(n=7)
分析:濃度為100mg/L的四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品連續(xù)進(jìn)樣7次,重復(fù)性結(jié)果較好,,BBP保留時(shí)間重復(fù)性RSD值為0.140%,;峰面積重復(fù)性RSD值為0.173%;DIBP保留時(shí)間重復(fù)性RSD值為0.134%,;峰面積重復(fù)性RSD值為0.194%,;DBP保留時(shí)間重復(fù)性RSD值為0.131%,;峰面積重復(fù)性RSD值為0.196%,;DEHP保留時(shí)間重復(fù)性RSD值為0.039%;峰面積重復(fù)性RSD值為0.308%,。
2.4樣品
圖9樣品(塑料吸管)色譜圖
分析:對(duì)某品牌飲品中的塑料吸管進(jìn)行分析檢測(cè),,吸管中不含四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。
2.5 加標(biāo)回收
圖10樣品加標(biāo)色譜圖
表7 樣品加標(biāo)色譜參數(shù)
分析:本次檢測(cè)樣品中不含四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì),,BBP,、DIBP、DBP,、DEHP加標(biāo)回收率分別96.1%,、95.9%、95.9%,、96.2%,。
2.6 檢測(cè)限
圖11 0.1 mg/L四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖
表8 0.1 mg/L四種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品色譜參數(shù)
分析:根據(jù)S/N=3計(jì)算檢測(cè)限,得出BBP的檢測(cè)限為0.021 mg/L,;DIBP的檢測(cè)限為0.017 mg/L,;DBP的檢測(cè)限為0.018 mg/L;DEHP的檢測(cè)限為0.011 mg/L,。
3. 結(jié)論
本篇參考《TCESA1063-2019 電子電氣產(chǎn)品中四種鄰苯二甲酸酯的測(cè)定高效液相色譜法》,,使用皖儀科技LC3200系列高效液相色譜儀搭配紫外檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),分析四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì),,BBP,、DIBP,、DBP、DEHP之間滿足基線分離,,分離度>1.5,;標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍較好,線性相關(guān)系數(shù)>0.9999,;重復(fù)性結(jié)果較好,,四種鄰苯二甲酸酯保留時(shí)間重復(fù)性RSD值與峰面積重復(fù)性RSD值皆小于0.2%;對(duì)某品牌飲品中的塑料吸管進(jìn)行分析檢測(cè),,吸管中不含四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì),,BBP、DIBP,、DBP,、DEHP加標(biāo)回收率分別為96.1%、95.9%,、95.9%,、96.2%,BBP,、DIBP,、DBP、DEHP檢測(cè)限分別為0.021 mg/L,、0.017 mg/L,、0.018 mg/L、0.011 mg/L,。
注意事項(xiàng)
1,、本次檢測(cè)的四種物質(zhì)被認(rèn)為有害并限制使用的鄰苯二甲酸酯,實(shí)驗(yàn)過程注意做好保護(hù)措施,;
2,、日常生活中對(duì)于塑膠制品合理使用,一般容易會(huì)在塑膠制品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,,在生活中有很多食物在加工,、加熱、包裝,、盛裝的過程里可能會(huì)造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中,。例如:塑料/橡膠玩具、微波加熱的保鮮膜,、塑膠餐盤,、室內(nèi)裝潢或家庭產(chǎn)品亦多數(shù)屬于塑膠材質(zhì)、塑膠手套,、醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋等,,都可見鄰苯二甲酸酯類的蹤影,。含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品有可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時(shí)間足夠長,,就會(huì)導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超過安全水平,,會(huì)危害兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟,。
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