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顯微課堂 | 鈣鈦礦納米晶超薄制樣

時(shí)間:2025/4/22閱讀:19
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鈣鈦礦是指一類(lèi)陶瓷氧化物,分子通式為ABX3,,近年來(lái),,鈣鈦礦憑借很高的結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性以及優(yōu)秀的光伏性能,在材料科學(xué)領(lǐng)域大放異彩。鈣鈦礦起源于1839年發(fā)現(xiàn)的一種天然礦物:鈣鈦氧化物(CaTiO3),,如今成為具有ABX3結(jié)構(gòu)材料的統(tǒng)稱(chēng),;2009年制備出了具有光電轉(zhuǎn)換效率的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件;現(xiàn)如今,,鈣鈦礦材料作為第三代全新光伏技術(shù),,具備低成本、高轉(zhuǎn)換效率和適合大面積應(yīng)用等優(yōu)勢(shì),,展現(xiàn)出令人振奮的未來(lái)前景,。

如圖為鈣鈦礦材料的“八面體骨架+填充陽(yáng)離子"ABX3結(jié)構(gòu),藍(lán)色的為A位,,通常為較大的陽(yáng)離子如銫(Cs)等,,占據(jù)立方體的頂點(diǎn);綠色的為B位,,通常為較小的金屬陽(yáng)離子如鉛,、錫等,占據(jù)立方體的中心,;紅色的為X位,,通常為鹵素或其他陰離子如碘、溴,、氯等,,構(gòu)成八面體結(jié)構(gòu)包圍B位離子。這類(lèi)特殊的結(jié)構(gòu)賦予了鈣鈦礦材料更高的結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性,,可通過(guò)替換A,、B、X位的元素實(shí)現(xiàn)調(diào)控材料光電性能的目的,。文章研究的CsPbBr3材料A,、B、X位元素分別為Cs,、Pb,、Br。


CsPbBr3是一種金屬鹵化物鈣鈦礦半導(dǎo)體材料,,是一種良好的電荷傳輸材料,。CsPbBr3有較大的原子序數(shù),決定了它具有較高的射線(xiàn)吸收系數(shù),;具有較大的禁帶寬度,,禁帶寬度為2.26eV,使得它可以耐受更高的溫度與電壓,,可以在室溫下工作,;同時(shí),較大的載流子遷移率讓它成為一個(gè)很好的電荷傳輸材料。正因如此,,CsPbBr3是優(yōu)秀的室溫半導(dǎo)體新材料,,在太陽(yáng)能電池、光探測(cè)器等領(lǐng)域具有廣闊的前景,。




但該材料穩(wěn)定性較差,,深入研究影響該類(lèi)材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和物理性質(zhì)的因素并揭示其微觀機(jī)制對(duì)開(kāi)發(fā)新型卓效的光伏和光電器件具有重要意義。本文研究金屬鹵化物鈣鈦礦半導(dǎo)體材料CsPbBr3,,通過(guò)徠卡超薄切片技術(shù)實(shí)現(xiàn)透射電鏡的觀察,,探索這一鈣鈦礦材料的微觀結(jié)構(gòu)。



圖示是我們超薄制樣的樣品:嵌有CsPbBr3鈣鈦礦納米晶的聚酰亞胺(PI),,其中納米晶的大小為50 nm-2 µm不等,,使用徠卡超薄切片機(jī)UC Enuity切片樣品截面,觀察截面上的CsPbBr3鈣鈦礦納米晶,。

取樣后使用濾紙保護(hù)后用扁平樣品夾夾持,。



使用修塊刀修整切割平面,得到切片窗口,。


更換為超薄切片刀,,利用光隙帶對(duì)準(zhǔn)刀鋒與切面。


切出500 nm的厚片用于光鏡觀察,,180 nm的薄片用于透射電鏡觀察。左側(cè)為180 nm厚度的薄片,,右側(cè)為500 nm,,使用載網(wǎng)撈起轉(zhuǎn)移至光鏡與透射電鏡觀察。

光鏡觀察


將500 nm的片轉(zhuǎn)移至載網(wǎng)上,,在徠卡DM4M顯微鏡下觀察,,在暗場(chǎng)下,可以看到聚酰亞胺薄片上有明顯的大小不同的納米晶,。

透射電鏡觀察



將180 nm的片轉(zhuǎn)移至載網(wǎng)上,,在透射電子顯微鏡下觀察,低倍率下可以發(fā)現(xiàn)大顆粒的納米晶由于尺寸遠(yuǎn)大于薄片厚度,,脫落形成了空位,,小顆粒的納米晶則留在了薄片上。定位在小顆粒的納米晶上,,通過(guò)EDS測(cè)試含Cs,、Pb、Br元素,,確認(rèn)為我們的CsPbBr3鈣鈦礦納米晶,,高倍率下觀察樣品的結(jié)構(gòu),可以觀察到清晰的晶格條紋,通過(guò)對(duì)材料微觀結(jié)構(gòu)的分析,,對(duì)該類(lèi)鈣鈦礦材料的性質(zhì)研究有重要意義,。

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