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宅在家里學(xué)晶體-準晶

閱讀:1892      發(fā)布時間:2020-8-7
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剛剛開始的2020年顯得有些魔幻。新肺炎病毒,,讓我們度過了一個,,也許會在很多人心里烙上沉重印記的春節(jié)。生命的凋零,,讓我們無比沉痛,。疫情仍在繼續(xù),但我們相信,,在即將到來的春天,,我們可以摘掉面罩,一起欣賞似錦的繁花,。

 

在這場國難中,,我們不能像醫(yī)護工作者一樣在前線沖鋒,也不能像晝夜奮戰(zhàn)的科學(xué)家們一樣思考著如何找到良藥,。雖然希望也能做出自己的貢獻,,但是我們能做的工作就是不給他們添亂:宅在家里,遠程辦公。比如學(xué)習(xí)一點關(guān)于病毒延伸出的晶體學(xué)知識,。

 

 ▲圖片來自網(wǎng)絡(luò)

 

病毒雖然構(gòu)造極其簡單,,但是從某種意義上來說卻是“純粹”的生命體,除了復(fù)制繁殖,,別無它求,。大多數(shù)球狀病毒的衣殼結(jié)構(gòu)都屬于二十面體。而二十面體屬于準晶體的結(jié)構(gòu)模塊,,結(jié)晶學(xué)全稱為正三角二十面體,,比如下圖中的HIV病毒(圖1)。

 

 ▲圖1,, HIV 病毒(zhishi.xkyn.net)

 

01 什么是準晶,?

 

那么什么是準晶體呢?經(jīng)典的晶體學(xué)對于晶體的定義是內(nèi)部原子有序排列的固體,。即便不懂布拉格方程,,我們也可以背出三維晶體存在32種點群和230種空間群,知道晶體的內(nèi)部不僅具有平移對稱性,,還具有旋轉(zhuǎn)對稱性,。由于平移對稱性的約束,晶體能夠表現(xiàn)的轉(zhuǎn)動軸只有1,,2,,3,4,,6次軸,。5次軸在傳統(tǒng)的晶體學(xué)中不能存在,因為它違背了平移對稱性的規(guī)律,。簡單來說就是正5邊形無法堆滿整個平面,,不可能形成既平移對稱又旋轉(zhuǎn)對稱的圖形。這種學(xué)界主流*晶體觀點被寫進教科書,,一百年都沒有人懷疑過,。正常的單晶衍射圖都會由晶體內(nèi)部的對稱性顯示出對應(yīng)的衍射點排列,但是如果你遇到衍射圖呈5次對稱,,或8次對稱,,比如下圖,我們會怎么認為呢,?經(jīng)典的晶體學(xué)無法解釋了,。

 

 

 ▲圖2 準晶的X射線衍射(https://www.aps。,。org)

 

02 發(fā)現(xiàn)準晶

 

當然剛開始的時候,,這些異樣的對稱并不是通過X射線得到的,。期初在1982年,在美國標準局工作的以色列科學(xué)家Shechtman,,確切地說一位電鏡專家,,在用透射電鏡研究一種急冷獲得的Al-Mn合金樣品時,得到的電子衍射圖案違反了當時所有的邏輯:衍射圖案呈10重對稱,,或簡化成5重對稱(圖3),。

 

 ▲圖3 Al-Mn準晶的電子衍射(https://en.wikiversity.org/wiki/Quasicrystal)

 

Shechtman認為這一個全新的發(fā)現(xiàn),雖然他的同事們都認為這是無稽之談,,甚至實驗室老板讓他離開實驗室。不過Shechtman還是找到了志同道合之人,。他們合力試圖解釋這一衍射圖案并把它具象成原子在晶體內(nèi)部的排列方式,,在經(jīng)歷了Journal ofApplied Physics拒稿之后,終Shechtman和他的同事Blech,,以及著名材料學(xué)家Cahn和法國數(shù)學(xué)家Denis Gratias共同在物理評論快報(Physical Review Letters)發(fā)表了他的實驗數(shù)據(jù)"Metallic Phase with Long-Range Orientational Order and No TranslationalSymmetry",,向晶體學(xué)的基本教條挑戰(zhàn)。文章的發(fā)布盡管使Shechtman遭受了更多批評,,但是這也讓他的成果被更多人看見,。許多科學(xué)家覺得這一發(fā)現(xiàn)似曾相識,他們在研究過程中也發(fā)現(xiàn)過類似的奇異圖案,,隨后在看到Shechtman的文章之后,,美國的物理學(xué)家Levine和Steinhardt在PRL上發(fā)表了“Quasicrystal:a new class of ordered structures的論文,利用三維彭羅斯拼砌模型,,提出了準晶(quasicrystal)的概念,。在準晶發(fā)現(xiàn)的過程中,數(shù)學(xué)和藝術(shù)共同幫助科學(xué)家們?nèi)ソ忉屃薙hechtman的那令人困惑的觀察結(jié)果,。簡單來說,,Shechtman等人發(fā)現(xiàn)的準晶是具有五重螺旋對稱單并無平移周期性的Al-Mn合金相。Al-Mn合金的準晶相是由一系列取向相同20面體結(jié)構(gòu)單元,,以*的方式連接而成,。比如下圖 (圖4)。當然2維的堆積模式會非常充滿藝術(shù)感,,這也為藝術(shù)家們提供了很多靈感,。

 

 

▲圖4 a,Al-Mn合金的一種20面體結(jié)構(gòu),。b,,準晶的一種三維堆積模式(N. K. Sato, 2017 Quantum criticalbehavior in magnetic quasicrystals and approximant crystals)c,,Single-grainicosahedral Ho-Mg-Zn quasicrystal(https://en.wikiversity.org/wiki/Quasicrystal) 

 

 ▲圖5 2D quasicrystal

 

隨著研究的深入,,科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)了更多類型的準晶,。我國科學(xué)家郭可信院士發(fā)現(xiàn)了8次,10次,,12次旋轉(zhuǎn)對稱,,在準晶領(lǐng)域作出了貢獻。Shechtman也因為準晶的發(fā)現(xiàn),,獲得了2011年的諾貝爾獎,。 準晶可以說是一種介于晶體與非晶體之間的狀態(tài)。準晶內(nèi)部的原子排列也是有序的,,但與傳統(tǒng)的規(guī)律性不同,,這種規(guī)律性體現(xiàn)在原子之間的距離上,是一種數(shù)學(xué)上的規(guī)律性,。因而準晶不具有普通晶體具有的平移對稱性,,這也導(dǎo)致在宏觀對稱性上,準晶與普通晶體也有差別,。準晶的發(fā)現(xiàn)打破了我們對于晶體根深蒂固的“晶體準則”,。1992年時,晶體學(xué)會將晶體的定義更改為“任何具有基本上分立的衍射圖的固體”,,正式將準晶納入了晶體的范疇,。不過準晶仍舊像是一個獨立的學(xué)科,經(jīng)典的晶體學(xué)仍然按照既定的軌道在走,。(晶體算是把“準晶”招安了,,所以發(fā)現(xiàn)我的PPT里非常不嚴謹。)


03 有關(guān)準晶的文章

 

準晶還是非常有意思的,,而且充滿了藝術(shù)感,。它也不是和日常生活無關(guān),比如準晶的低表面能特性,,可以用于制作不沾鍋,。關(guān)于準晶詳細的知識,可以讀讀曹則賢老師科普文章《準晶的前世今生》(http://www.wuli.ac.cn/CN/abstract/abstract31891.shtml)會大有啟發(fā),。而且準晶的發(fā)現(xiàn)歷史充滿了很多趣事,,比如Pauling的著名言論 “世界上根本就沒有什么準晶體,只有準科學(xué)家,。” (https://www.douban,。。com/group/topic/34702407/),。如果要深入了解準晶的衍射可以讀讀曹老師的另外一篇《準晶是高維晶體投影的證明》以及商老師的《一支筆幾張紙來展開0~10 維空間之旅》 ,。讀完會打開你的腦洞。當然,,本人表示太笨,,不怎么能懂,,如有理解錯誤的地方,還請指正,。

 

個人覺得科學(xué)里反常的發(fā)現(xiàn)應(yīng)該更有意思吧,,按部就班的遵循既定實驗思路去做,也就沒意思了,。當然也不要“照本宣科”,,比如下圖,它仍然是孿晶,,別想多了,。

 

 

▲圖6 一種孿晶 

 

另外分享一個另一篇文章里看到的題外趣事(http://www.ecorr。,。org/news/industry/2017-11-15/167428.html):在準晶發(fā)現(xiàn)后的某一天,,一位歐洲的科學(xué)家在整理自己的舊實驗記錄的時候,意外發(fā)現(xiàn)有一張很久以前自己研究生做出來的準晶衍射圖,。導(dǎo)師給學(xué)生打電話說:“你知不知道,,你在舍特曼之前發(fā)現(xiàn)了準晶的衍射圖,!”學(xué)生回答:“知道啊,。”導(dǎo)師氣的冒煙:“你知道,你知道為什么不提前告訴我,?”學(xué)生回答:“我那時候都快畢業(yè)了,,如果我要告訴你的話,你一定還要讓我延期兩年,。,。。” 

 

參考:

1. 周公度. 準晶體的結(jié)構(gòu)化學(xué)[J]. 大學(xué)化學(xué), 2015, 30(5): 32-38.

2. 科學(xué)網(wǎng) 準晶: 被雙料諾獎得主鮑林斥為Nonsense的偉大發(fā)現(xiàn)

3. 知乎:2011年諾貝爾化學(xué)獎:準晶——具有黃金比例的晶體

4. "TheNobel Prize in Chemistry 2011: Dan Shechtman". Nobelprize.org. Retrieved 2012-06-12.

5. Shechtman, D.; Blech, I.; Gratias, D.;Cahn, J. (1984). "Metallic Phase with Long-Range Orientational Order andNo Translational Symmetry". Physical Review Letters 53 (20): 1951. Bibcode1984PhRvL..53.1951S. DOI:10.1103/PhysRevLett.53.1951.

6. 曹則賢:準晶的前世今生

7. 曹則賢:準晶是高維晶體投影的證明

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