一,、背景
近幾年來,，隨著人們環(huán)保意識的不斷提高，電子電氣產(chǎn)品引發(fā)的環(huán)境污染問題越來越受重視,。關(guān)于在電子電氣產(chǎn)品上限制使用某些有害物質(zhì),，已經(jīng)成為各國在環(huán)保領(lǐng)域采取的新舉措，紛紛推出強制性的技術(shù)法規(guī),。
二,、什么是RoHS
RoHS是由歐盟于2003年1月立法制定的一項強制性標(biāo)準(zhǔn)，主要用于規(guī)范電子電氣產(chǎn)品的材料及工藝標(biāo)準(zhǔn),，目的在于消除電子電氣產(chǎn)品中的鉛,、汞、鎘,、六價鉻,、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等有害物質(zhì),。
2015年6月4日,，歐盟*公報(OJ)發(fā)布RoHS2.0修訂指令(EU)2015/863，正式將DEHP,、BBP,、DBP、DIBP列入附錄II 限制物質(zhì)清單中,，至此附錄II共有十項強制管控物質(zhì),。詳見下表：
限制物質(zhì) | *（質(zhì)量分?jǐn)?shù)） |
鉛（Pb） | 0.1% |
汞（Hg） | 0.1% |
鎘（Cd） | 0.01% |
六價鉻（Cr VI） | 0.1% |
多溴聯(lián)苯（PBB） | 0.1% |
多溴聯(lián)苯醚（PBDE） | 0.1% |
鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP） | 0.1% |
鄰苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP） | 0.1% |
鄰苯二甲酸二丁基酯（DBP） | 0.1% |
鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP） | 0.1% |
三、什么是X熒光光譜儀
X熒光光譜儀（XRF）是由激發(fā)源（X射線管）和探測系統(tǒng)構(gòu)成,。其工作原理是：X射線管通過產(chǎn)生入射X射線（一次X射線）,，來激發(fā)被測樣品。受激發(fā)的樣品中的每一種元素會放射出二次X射線,，并且不同的元素所放射出的二次X射線具有特定的能量特性或波長特性,。探測系統(tǒng)測量這些放射出來的二次X射線的能量及數(shù)量。然后,，儀器軟件將探測系統(tǒng)所收集到的信息轉(zhuǎn)換成樣品中各種元素的種類及含量,。
元素的原子受到高能輻射激發(fā)而引起內(nèi)層電子的躍遷，同時發(fā)射出具有一定特殊性波長的X射線,，因此,只要測出熒光X射線的波長或者能量,就可以知道元素的種類,，這就是熒光X射線定性分析的基礎(chǔ)。此外,熒光X射線的強度與相應(yīng)元素的含量有一定的關(guān)系,，據(jù)此,，可以進(jìn)行元素定量分析。
X熒光光譜儀有多種,，以能量色散（ED-XRF）和波長色散（WD-XRF）兩類為主,。
能量色散熒光光譜儀
能量色散法是將X射線激發(fā)被測所有元素的熒光簡單過濾后，全部進(jìn)入到檢測器中,，利用儀器和軟件來分出其中的光譜,。如測的為元素周期表中相鄰的兩個元素，會因光譜重疊而產(chǎn)生測量誤差,。能量色散型儀器zui大的優(yōu)點是不破壞被測的材料或產(chǎn)品,，也不需要專業(yè)人員操作，缺點是對鉻和溴是總量測定（一般不影響使用,，因為很多情況可以判定,，如測鉻總量超標(biāo)，?？芍遣皇橇鶅r鉻超標(biāo),，特別是溴，如被作為阻燃劑加入,，不管是那種溴,，總量超標(biāo)就不合格）。
波長色散熒光光譜儀
波長法是因其激發(fā)出的熒光足夠強,，進(jìn)到儀器中用來分析的光譜是單一元素（“過濾”了不需測的元素）,，不含其它元素的光譜，所以測量數(shù)據(jù)很準(zhǔn)確,。這種儀器的靈敏度比能量色散型高一個數(shù)量級,，也就是說，所測的數(shù)據(jù)并不存在“灰色地域”,，不存在測定后還需拿到檢測機構(gòu)復(fù)檢,。缺點是，波長法需將被測材料粉碎壓制成樣本后測才準(zhǔn)確,。所以,，用在材料廠。如不制成樣本（非破壞）,，會因材料表面形狀不同而產(chǎn)生不同誤差,。儀器操作也不需要專業(yè)人員。
四,、X熒光光譜儀的優(yōu)勢
1,、 分析速度快,。測定用時與測定精密度有關(guān)，但一般都很短,，2～5分鐘就可以測完樣品中的全部待測元素,。
2、X射線熒光光譜跟樣品的化學(xué)結(jié)合狀態(tài)無關(guān),，而且跟固體,、粉末、液體及晶質(zhì),、非晶質(zhì)等物質(zhì)的狀態(tài)也基本上沒有關(guān)系,。（氣體密封在容器內(nèi)也可分析）但是在高分辨率的精密測定中卻可看到有波長變化等現(xiàn)象。特別是在超軟X射線范圍內(nèi),，這種效應(yīng)更為顯著,。波長變化用于化學(xué)位的測定 。
3,、非破壞分析,。在測定中不會引起化學(xué)狀態(tài)的改變，也不會出現(xiàn)試樣飛散現(xiàn)象,。同一試樣可反復(fù)多次測量,，結(jié)果重現(xiàn)性好。
4,、X射線熒光分析是一種物理分析方法,，所以對在化學(xué)性質(zhì)上屬同一族的元素也能進(jìn)行分析。
5,、分析精密度高,。
6、制樣簡單,，固體,、粉末、液體樣品等都可以進(jìn)行分析,。
五,、X熒光光譜儀在RoHS檢測上的應(yīng)用
目前，許多電子電氣企業(yè)基本采用以下兩種方法解決產(chǎn)品的RoHS檢測：一是采用外送檢測機關(guān),，這種方法一般檢測時間很長,，一個樣品六項指標(biāo)全部檢測完需要7個工作日，且樣品抽樣量過小,，這樣造成測試成本過高,；二是自建實驗室 ，實驗室建造成本很高，動輒都要百萬元以上,，同時需要配備多名專業(yè)人員,，人工成本也是個不小的數(shù)目。
我國制訂的國家標(biāo)準(zhǔn)SJ/T 11365-2006《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》,，對RoHS要求中有害元素測試方法給予了限定,，其中X射線熒光光譜法作為一種zui快捷,、方便的方法被制定為快速篩選方法,。
歐盟海關(guān)為了提高通關(guān)檢測效率，目前在電子電氣產(chǎn)品RoHS檢測上大多采用X熒光光譜檢測方法,，對于X熒光光譜檢測合格的產(chǎn)品,，基本可以快速放行。所以企業(yè)購置X熒光光譜儀可以模擬歐盟的通關(guān)篩選過程,，從而規(guī)避一些通關(guān)風(fēng)險,。另外現(xiàn)在國內(nèi)可以檢測RoHS的X熒光光譜儀價格基本在10—50萬元左右，這比起自建一個專業(yè)實驗室或者長期送檢的費用要少很多,，可以大大節(jié)省企業(yè)成本,。
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