GC2030plus氣相色譜儀快速測(cè)定葡萄酒中甲醇

葡萄酒中甲醇的測(cè)定,，常用先蒸餾,，再加內(nèi)標(biāo)物，然后上氣相色譜儀檢測(cè)的方法,。該方法需要蒸餾,，檢測(cè)過程相對(duì)繁瑣，耗時(shí)較長,，且蒸餾過程中甲醇容易揮發(fā)損失,。針對(duì)以上不足，本文建立直接頂空進(jìn)樣氣相色譜內(nèi)標(biāo)法分析葡萄酒中甲醇的快速檢測(cè)方法,。

GC2030plus氣相色譜儀快速測(cè)定葡萄酒中甲醇

1 儀器 泰特GC2030plus氣相色譜儀（FID檢測(cè)器）,、頂空進(jìn)樣器。

2 試劑

2．1 甲醇（色譜純）,，20 ℃ 時(shí)密度為0 ．791 g/ml,；4 － 甲基 －2 － 戊醇（色標(biāo)）， ,，20 ℃ 時(shí)密度為 0 ．790 g/ml,；無水乙醇（色譜純）。

2．2 實(shí)驗(yàn)用水 無甲醇,、4－甲基 －2－戊醇的超純水,。

3 方法：頂空直接進(jìn)樣法

4 標(biāo)準(zhǔn)曲線及試劑配制

乙醇溶液（10%體積百分比）；內(nèi)標(biāo)物溶液：4－甲基 －2－戊醇溶液（2%體積百分比,，用10%乙醇溶液配制）,；甲醇標(biāo)準(zhǔn)中間液：甲醇溶液（2%體積百分比，用10%乙醇溶液配制）,。

5 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備：標(biāo)準(zhǔn)液在20℃室溫中平衡1 h,，用經(jīng)檢定校正移液器分別吸取 0、10 ．0,、25 ．0,、50 ．0、100 ．0,、150 ．0 ,、200 ．0 μl甲醇標(biāo)準(zhǔn)中間液至 10 ml容量瓶中 ，再分別加入用內(nèi)標(biāo)液100．0 μl,；用10%乙醇溶液定容至刻度 ,，得到甲醇標(biāo)準(zhǔn)的 0 ．002% 、0 ．005% ,、0 ．01% ,、0 ．02% ,、0 ．03% 、0 ．04% 體積濃度曲線 ,，按 20 ℃ 密度換算為 0 ．0 ,、15 ．8 、39 ．6 ,、79 ．1 ,、158 ．2 、237 ．3 ,、316 ．4 mg/L的甲醇標(biāo)準(zhǔn)曲線。內(nèi)標(biāo)物體積濃度為0．02%（用20℃密度換算為158．2 mg/L）,。分別吸取1 ml各濃度標(biāo)準(zhǔn)液至10 ml頂空瓶中 ,，待頂空進(jìn)樣。

6 頂空條件

平衡溫度：65 ℃ ,；定量環(huán)溫度：100 ℃ ,；傳輸線溫度：110 ℃ ；定量環(huán)體積：1 ．0 ml,；GC周期：15 ．0 min ,；加熱平衡時(shí)間：20 ．0 min ；定量環(huán)預(yù)熱時(shí)間：0 ．05 min ,；進(jìn)樣時(shí)間：1 ．00 min,。

7 氣相色譜條件

① 色譜柱：DB －ALC2 30m × 0 ．32 mm × 1 ．2 μm ；② 進(jìn)樣口溫度：200 ℃ ,，分流比：20：1 ,；③ 載氣：高純氮?dú)猓?9 ．999% ） ，恒流模式：2 ．5 ml/min,；④ 程序升溫：40 ℃ 保持4 min,，20 ℃/min升至80 ℃ 保持2 min，30 ℃/min升至200 ℃ ,，保持1 min,。

8 頂空平衡溫度的選擇

甲醇沸點(diǎn)為64．7 ℃ ，乙醇沸點(diǎn)為78．3℃,，若平衡溫度小于64．7℃則方法靈敏度會(huì)降低 ,；若平衡溫度大于78．3℃，一起加熱時(shí)會(huì)引起甲醇與乙醇共沸,，故本文選擇用65℃為平衡溫度,。

9 色譜柱的選擇

色譜柱的選擇將會(huì)影響峰型 ，并影響定量精度,。DB－ALC2毛細(xì)管柱是醇類的分析柱,，《中華人民共和國公共安全行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中血液中酒精含量的分析選用該毛細(xì)管柱,。從實(shí)際酒樣檢測(cè)情況看，甲醇,、乙醇,、4－甲基 －2－戊醇的分離效果好，樣品雜峰沒有干擾,，在液體進(jìn)樣情況下甲醇峰型有拖尾 ,，對(duì)稱因子為0．41；但在頂空進(jìn)樣時(shí)甲醇峰型尖銳,、對(duì)稱因子為0．80,，分析效果理想。

10 內(nèi)標(biāo)物的選擇

有分析研究表明,，同樣采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析 選擇不,，同的內(nèi)標(biāo) ，分析結(jié)果精密度有較大差異 ,，從葡萄酒樣色譜圖可見,，甲醇峰與內(nèi)標(biāo)物4－甲基－2－戊醇峰之間有葡萄酒中的其他雜醇物質(zhì)峰，選擇4－甲基－2－戊醇為內(nèi)標(biāo)物適合同時(shí)分析酒中甲醇和其他雜醇,。

本文建立頂空氣相色譜內(nèi)標(biāo)法快速測(cè)定葡萄酒中甲醇分析方法,，并通過實(shí)際葡萄酒樣檢測(cè) ，比較該方法與標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果*性,。方法采用葡萄酒中直接加入4－甲基－2－戊醇內(nèi)標(biāo)物,，頂空進(jìn)樣－氣相色譜檢測(cè)葡萄酒中甲醇 。結(jié)果葡萄酒中甲醇的線性相關(guān)系數(shù) r＞0．999,，精密度（RSD% ）為1．0% ～2．7%,，回收率為97．6% ～102．1%，檢出限為0．9 mg/L,；本方法與國標(biāo)方法同時(shí)檢測(cè)30份葡萄酒中甲醇,，兩種方法的檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)偏差范圍為0．6% ～3．5%，作兩配對(duì)樣品 t檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析 ,，按 α＝0．05水準(zhǔn) ,，差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（t＝1．606 ，P＝0．116）,。本方法具有快速,、方便、穩(wěn)定,，靈敏度高,、回收率高、精密度好等優(yōu)點(diǎn),，而且檢測(cè)結(jié)果與國標(biāo)方法*,，可以用來快速檢測(cè)葡萄酒中甲醇,。