頂空氣相色譜測定藥酒中的甲醇量

氣相色譜儀廠家,，上海泰特睿杰信息科技有限公司針對白酒生產廠家推出了白酒氣相色譜儀，配置白酒的色譜柱,，配合FID氫火焰粒子化檢測器,，可直接對白酒中的甲醇、雜醇油含量進行分析,，同時也能對白酒中的正丙醇,、異丁醇、正丁醇,、異戊醇,、正戊醇等高級醇組分和含量進行測定，方法簡便快速,，精密度好,，相對偏差均小于5%。以下由上海泰特睿杰信息科技有限公司色譜技術人員主要介紹頂空氣相色譜測定藥酒中的甲醇量,。

藥酒是常用的中藥制劑,，具有舒經活血、溫通發(fā)散,、引藥歸經等*的功效,，在臨床上被廣泛應用。但其生產過程中會產生微量的甲醇,，也有不法分子采用工業(yè)乙醇勾兌藥酒,，其甲醇含量較高，會引起頭痛,、失明甚至死亡,，嚴重危害人民群眾的身體健康。

目前檢測藥酒中甲醇量的方法主要有光度法,、氣相色譜法,、極譜法，其中應用多的是氣相色譜法,。而頂空氣相色譜法可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程,，避免有機溶劑帶入的雜質對分析造成干擾，減少對色譜柱及進樣口的污染，有利于對小分子揮發(fā)性有機成分進行準確測定,。本文采用頂空氣相色譜法對藥酒中的甲醇進行測定,，結果表明該方法簡單，專屬性強,、靈敏度高,、重復性好，可用于藥酒中甲醇量的質量控制,。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 氣相色譜儀（包括頂空進樣儀,；FID檢測器）；色譜工作站,；20 mL頂空進樣瓶,，聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡膠塞，鋁封套,。

1.2 試藥 藥酒,；實驗用水為超純水；甲醇,；高純氮氣；高純氫氣,；干燥空氣,。

2 方法

2.1 色譜條件 毛細管柱；進樣口溫度：140℃,；檢測器溫度220℃,；載氣流速：0.3mL·min－1；梯度升溫：29℃保持1min,，以0.5℃·min－1速率升至31℃,，保持10min，5℃·min－1速率升至65℃,，保持1 min,，以50℃·min－1速率升至200℃，保持2min,；時間周期：38min,。頂空條件：平衡溫度80℃；平衡時間20min,，傳輸管線溫度100℃,。

2.2 對照品溶液的制備 精密量取甲醇，加水制成0.01mL·mL－1的溶液,，即得,。

2.3 供試品溶液的制備 取藥酒作為供試品溶液。

2.4 空白溶液的制備 取配制甲醇用的去離子水作為空白溶液。

2.5 線性關系考察 精密吸取對照品溶液0.5,，1,，2，5,，12.5和25mL,，分別置于50mL量瓶中，加水至刻度,，搖勻,，各取3mL按上述色譜條件測定，以峰面積的積分值（Y）與對照品的體積分數（X）進行回歸,。

2.6 精密度實驗 精密吸取體積分數1‰甲醇對照品溶液,，按上述色譜條件連續(xù)進樣6次。

2.7 穩(wěn)定性實驗 取同一批次的供試品溶液,，分別于0,，6，12,，24,，48和72h按上述色譜條件進樣，測得甲醇峰面積的積分值的RSD為1.70%,。

2.8 重復性實驗 取同一批次的供試品溶液5份,，按上述色譜條件測得甲醇的含量的RSD為0.90%。

2.9 回收率實驗 精密吸取甲醇7.5,，15和30μL,，置于200mL量瓶中，加已知含量（0.076‰）的供試品溶液至刻度,，每一體積分數平行配制兩份,，作為回收率實驗溶液，分別測定其甲醇含量,。

2.10 樣品測定 取3批供試品溶液,，按上述色譜條件進行測定，按外標法計算,。

3 討論

3.1 氣相色譜條件的篩選 按照《中國藥典》規(guī)定的方法,，在現有的實驗室條件下，對樣品進行了甲醇量的反復測定,，結果無法達到基線分離,，理論板數達不到藥典要求，不能準確測定甲醇含量,。故對氣相條件進行了摸索,，分別考察了以下條件：0.1,，0.3和0.5mL·min－1的載氣流速；25,，27,，29，31,，35,，40和65℃初始溫度；0.5,，1,，3，5和10℃·min－1速率,。后摸索出本實驗方法,，結果分離度大于1.5，理論板數大于50000,。

3.2 頂空條件的篩選

3.2.1 平衡時間 精密量取甲醇溶液5份,，分別考察5，10,，15,，20和30min平衡后甲醇峰面積。結果顯示,，平衡時間在0～15和20～30min時變化不大,，而在15～20min有明顯的上升趨勢，且在20min達到頂點,，故選擇20min作為樣品的平衡時間。

3.2.2 平衡溫度 精密量取甲醇溶液5份,，考慮到甲醇的沸點為64.5℃,，故選擇70，75,，80,，85和90℃的平衡溫度進行考察。結果表明隨著溫度的升高,，甲醇峰面積的響應值逐漸增大,，但是考慮到中藥酒劑含有的成分比較復雜，采用較高平衡溫度,，一方面可以使樣品表面形成薄膜,，阻擋揮發(fā)性成分的氣化，另一方面蒸發(fā)出的雜質也增多,，影響結果,，故選用80℃作為樣品的平衡溫度。

3.3 檢出限與定量限 由于儀器的靈敏度較高，很微量的甲醇就可以出現信號峰,，但較小的峰誤差比較大,，不能滿足定量的要求，因此需確定檢出限和定量限,，使結果準確,。實驗中取標準曲線的低體積分數0.1‰連續(xù)進樣5次，測得信噪比S／N＝3時的低體積分數為0.003‰,，作為檢出限,；S／N＝10時的低體積分數為0.01‰，作為定量限,。

本文建立藥酒中甲醇量的測定方法,。方法 采用頂空氣相色譜法，該方法檢測結果準確,、專屬性強,、靈敏度高、重復性好,，可用于藥酒中甲醇量的控制,。