1 前言
山東淄博嘉周熱電有限公司水處理裝有四套2.5m的一級除鹽系統(tǒng),93年投運,,一直用自來水作水源進行脫鹽處理,。因自來水供應有限,影響了安全生產(chǎn),,98年就新上2×115m3/h 的反滲透水處理工程,,使用的水源是兩個水庫積累的地表雨水。其工藝為
水庫水澄清池混凝沉清→無閥濾池過濾→細砂過濾器過濾保安過濾器過濾→反滲透→原來的一級除鹽處理系統(tǒng),。
水庫水因隨季節(jié)性變化大,,污染重,水質(zhì)差,。RO前過濾簡單,,沒有活性碳等過濾設備,有時SDI處理不下來,,RO被迫停運,,如99年就停運六次。即使正常運行,,反滲透膜污堵塊,,清洗頻繁,短之十天,,zui長也就運行一個月必須清洗一次,。反滲透膜清洗是一項技術要求很高的工作,開始按膜廠家的技術標準指導清池,,不久后系統(tǒng)出力隨之下降,,恢復不了設計出力,。針對這個劣化趨勢,認真學習考察了國內(nèi)外的清洗技術和經(jīng)驗,,結(jié)合自己的水處理 工藝特點,,根據(jù)不同時期的水質(zhì)變化、污染物特征進行現(xiàn)場實物試驗,,尋找有效清洗配方,,探索改進工藝程序,規(guī)范操作監(jiān)督標準,,形成了一套完整的膜清洗技術,,取得了很好的清洗 效果,保證了RO的安全穩(wěn)定運行,。
2 水質(zhì)分析
通過每月對水源水質(zhì),,每周對RO進出水進行分析,其水質(zhì)指標見表1,。
3 反滲透膜的污染特征和原因分析
反滲透膜投入使用后,,就要受到水中雜物的污染,由于各地水源水質(zhì)不同,,所采取的預處理 工藝方法也不盡相同,,所以反滲透的污染物各不相同,污堵的速度差別很大,。即使同一個系統(tǒng),,每個周期的污染物也不*相同,常常不止一種污染物,,它們相互影響,,加快了污堵速 率和污染的復雜性,增加了清洗難度,。常見的污堵情況有以下幾種,。
3.1膠體污堵
膠體污堵是一種普遍現(xiàn)象,不管是地下水還是地表水,,總含有鐵鋁膠體、硅膠體,、有機質(zhì)膠體 ,,預處理時加入的混凝劑,助凝劑,,阻垢劑等形成的膠體,,這些都可能沉積在膜表面形成膠體污染。使系統(tǒng)質(zhì)差增加,,產(chǎn)水量降低,,脫鹽率下降,。
3.2生物污堵
生物污堵主要發(fā)生在地表水處理系統(tǒng)和頻繁啟停操作的系統(tǒng)。單一的殺菌劑是不能將水中的各種細菌微生物全部殺死,,系統(tǒng)設在死角區(qū),,或停用時間過長造成細菌微生物生長繁殖,粘附在膜表面形成生物粘膜,。使系統(tǒng)運行壓差升高,,產(chǎn)水量下降,脫鹽是略有上升,,然后降低,。
3.3化學結(jié)垢
化水結(jié)垢往往發(fā)生在二段,被濃縮鹽水中過量的溶解鹽沉淀而結(jié)垢,。表現(xiàn)為原段壓降升高,,脫鹽率下降,出力降低,。只要調(diào)整好回收率和阻垢劑加量是可以控制的,。
3.4顆粒堵塞
顆粒污堵往往發(fā)生在前端。主要原因是新系統(tǒng)投運時沖洗不*,,保安過濾器缺陷致泥上,、 細砂等腐蝕碎片通過?;蚴俏⒚诪V芯采用纏繞型號,,絨毛脫落,還有是運行壓差高,,使膜邊上的膜片脫落堵在下一個膜的前端,。造成壓降升高、出力減小,。這些是機械性污堵,,是可以預防的。
膜污堵后的通性就是壓差升高,,出力降低,,脫鹽率降低。那么污堵到什么時候需要清洗呢,。
4 膜清洗的確定
膜污染后其運行指標與投運相比,,在產(chǎn)水量降低15%,校正后的壓差變化達15%或歸一化后的鹽通量達15%時應進行清洗,。
這些指標是一種預防性的保守指標,,我們試驗過其指標降低40%時進行清洗也能恢復到投運水平。另外有些單位也采用預防性的清洗,,即每月定期清洗一次,,來保持膜的清潔度和安全 穩(wěn)定運行,。
5 污染物分析
5.1根據(jù)水質(zhì)監(jiān)督分析
膜污染后,系統(tǒng)運行的表現(xiàn)是一段壓差升高,,出力降低,,脫鹽率微降。表明主要是膠體,、細菌微生物污染,。通過表1的RO進出水水質(zhì)指標,根據(jù)物料平衡理論來計算出的結(jié)果表明污染物的主要是有機物,、微生物和膠體,。
5.2實物分析
利用小塑料片或鏡片試驗掛在RO裝置的一段壓力容器的入口水端,運行一個周期或一段時間后取出試驗掛片,,并在其壓力容器壁上刮下污染物用作分析試樣,。其污染物是棕黃色粘滑性膠狀物(象黃干油)。玻璃棒粘點進行燃燒有蛋白質(zhì)香味,,放在鉗鍋內(nèi)燃燒同樣聞到蛋白質(zhì)香 味,,然后碳化。說明有機物含量很高,。放入8%的鹽酸液中不溶解,,只是顏色變成了灰白色。 若要知其化學成份,,辦法是進行元素分析,,但需大型、粘密,、昂貴的分析儀器,,一般的 應用企業(yè)不具備技術條件。
6 的清洗配方是確保清洗質(zhì)量的關鍵
目前反滲透膜的清洗配方一般都是膜生產(chǎn)商提供的,,按性能一般分為酸洗,、堿洗、鹽洗和氧化清洗四大類,。其配方是有保守性和關健技術的保密性,,且還有不同地區(qū),不同水質(zhì)的差異性,。所以各單位使用后其清洗效果相差很大,。所以我們根據(jù)理論分析和現(xiàn)場試驗來選擇了優(yōu)效的配方。
6.1選擇配方的理論依據(jù)
污染物的元素分析是選擇組合配方的理論依據(jù),。根據(jù)上節(jié)中的定性分析篩選了國內(nèi)外的幾十種清洗劑進行現(xiàn)場單體和復合配方的清洗試驗來選擇*清洗配方。這是簡單可靠的實用方法,。
6.2現(xiàn)場試驗確定優(yōu)效配方
將篩選出來的藥劑根據(jù)膜的要求調(diào)整配好濃度,,PH值分裝在試驗杯中,,將試驗的掛片或刮下的污染物等量的放入燒杯中,加熱到清洗溫度觀察其分散溶解狀況,。有的能將污物分散成絲線狀,,有的能將其污物*剝落分散溶解成溶液。根據(jù)這種試驗結(jié)果,,考慮藥劑的兼容性,,再分析藥劑對人、對滲透膜和環(huán)境的影響效果來科學合理地選用優(yōu)效復合配方來清洗RO,,將 取得優(yōu)異效果,。在兩年多的50多次清洗試驗中,我們用了昂貴的進口藥劑,、低廉的國產(chǎn)藥劑 ,,低濃度的氧化劑清洗過滲透膜。其膜的脫鹽率與剛投運時的一樣,,即97.5%,,所以清洗是 有效的、成功的,。
7 清洗工藝對清洗效果的影響試驗研究
清洗配方確定后,,清洗工藝和操作是確保清洗質(zhì)量的有效保證。為此,,我們在現(xiàn)場這個大試驗室進行了無數(shù)次的試驗對比研究,,找出了*的清洗工藝和操作方式。
7.1順流清洗和逆流清洗試驗比較
順流清洗就是清洗劑流向與運行時水流方向一致的清洗方式,。逆流清洗是清洗液與運行時水流 方向相反的清洗方式,。順洗是普遍采用的清洗工藝,對膠體污堵,、結(jié)垢污堵的清洗效果較好 ,。理由是這兩種物質(zhì)易化學溶解,且結(jié)垢主要在二段,,所以脫落溶解后易隨水流沖出,。我們 的膜污堵主要發(fā)生在一段各管中的前兩個膜,且主要是有機物和膠體的相互交叉污染,,藥劑的作用主要是剝離,、分散其污物、不能*溶解,。逆洗時其分散溶解的污物隨水流流出的距離比順洗時短得多,,沖出的速度就快點,所以逆洗效果相對比順洗效果好一點。
7.2分段清洗與混合清洗效果比較試驗
膜生產(chǎn)廠家對膜的清洗要求是分段清洗,,且各段應配制新藥劑,。目的是預防交叉污染。在此基礎上進行了混合清洗試驗,,即用同一箱藥對一二段進行動靜交替,,串聯(lián)清洗。多次清洗試驗證明清洗效果相當,,且省時,、省力、省錢,。我們現(xiàn)在一直是混合清洗方式,。
7.3單一清洗與復合清洗試驗比較
對RO的清洗進行了單一的酸洗、堿洗及復合清洗試驗,。復合清洗一是藥劑進行復合配方,,二是酸洗、堿洗,、氧化,、絡合,殺菌分步進行,,試驗證明復合清洗比單一清洗效果好,,見表2。這是因為膜的污染是復雜的,,zui上一層通常是粘附著的微粒,,膠體及生物物質(zhì)等,第二層是積沉的鹽類及鐵鋁等金屬化合物,,zui靠近膜的第三層通常是為交叉結(jié)合的復雜硅酸鹽,,絡合性的有機物等。只有將酸洗,、堿洗,、絡合清洗等程序連接起來復合清洗才能達到目的。
7.4動態(tài)清洗與動靜交替情況的比較
動態(tài)清洗就是一直以流動狀態(tài)清洗到結(jié)束,。動靜交替清洗就是流動狀態(tài)時將溫度,、PH值等調(diào)好后 再靜態(tài)浸泡一段時間的清洗方式。試驗說明,,動靜交替清洗效果比單一動態(tài)清洗效果好,。這是因為單一動態(tài)清洗沖刷,剝落下的污物被沖壓到格柵的邊角處成為死角,,分散 ,、溶解的時間增長,。至靜動浸泡時,壓實的污物又還散到藥液中,,反應溶解加快,。動靜交替 清洗與混合清洗相配合,,省時,、省力、省錢,、效果好,。
7.5單管清洗與整體清洗比較
單管清洗就是將某段(級)中的一根壓力容器解裂出來清洗該管中的膜。這種清洗效果比整體清洗效果好,。道理就是藥劑濃度,、流量等參數(shù)控制可靠。這種方式不影響生產(chǎn),,只是系統(tǒng)出力減小一點,。但清洗時間長了。另外我們針對RO一段各管前的*個膜有機物污染嚴重,,壓降大等問題搞了一套單膜清洗工藝,,一次性將一段各管的*個膜取出,清洗檢驗其膜的性能指標后從末端裝入,,效果好,。
8 清洗技術參數(shù)控制對清洗質(zhì)量影響試驗
8.1清洗溫度、PH值對清洗效果的試驗探索
清洗溫度和PH值直接影響膜的化學穩(wěn)定性和清洗效果,。溫度升高,,有利于化學反應加快,提高清洗質(zhì)量,,但也增加了膜的溶解性,。溫度低、效果差,。溫度控制在什么參數(shù)為好,,DOW膜 控制在35~40℃內(nèi),對膜無影響,,效果大有提高,。PH值高有利于有機物、微生物的清洗,,PH 值低有利于垢和金屬氧化物的清洗,。DOW公司技術人員到清洗現(xiàn)場指導工作時對我們在他們 規(guī)定的PH值指標上放寬0.5-1.0單位提出個看法,試驗說明酸堿性增加,,清洗質(zhì)量提高,。兩年多的運行,、幾十次的清洗,膜的脫鹽率一直保持在投運時的97.5%指標上,,說明清洗參數(shù)還是控制得合適安全的,。
8.2清洗流量、壓差與清洗效果的關系探索
清洗的原則應是低壓差,,大通量的清洗方式,,單個膜的平均壓降應控制在0.06MPa內(nèi)。清洗流量小就偏流,,有死角,,流量大易損壞膜。試驗證明清洗流量是運行流量的1.0-1.2倍zui合適,。在藥劑的作用下,,這個流速就能保證在正常運行時粘附在膜表面、網(wǎng)絡中的污染物充分接觸藥劑反應溶解分散后沖刷出去,,沒有死角和偏流現(xiàn)象,,清洗效果好。
9 清洗監(jiān)督和效果評估
清洗過程中必須認真監(jiān)督系統(tǒng)壓降,,清洗流量,、溫度,分析監(jiān)測藥液濃度,、PH值及清洗液顏色變化情況,,應嚴格控制在規(guī)定的范圍內(nèi)。當藥劑濃度或PH值連續(xù)兩次測定值穩(wěn)定不變時,, 清洗結(jié)束,。然后用甲醛或異塞唑啉酮等殺菌劑對全系統(tǒng)殺菌。
投運后對其清洗效果進行評估,,其各段壓力,、流量、脫鹽率等指標與上周期投時的指標換算成標準狀態(tài)進行比較,,脫鹽率應無變化,,出力相差2%內(nèi)效果理想、大于3%時下次清洗應調(diào)整 配方,,嚴格控制清洗參數(shù),。
10 結(jié)束語
反滲透膜清洗采用復合清洗、并配合殺菌處理,,效果好,,確保運行周期。
反滲透處理地表水,,應重在做好預處理,,減少清洗頻率,,延長膜的使用壽命。我們正在尋找新效藥劑,,強化混凝殺菌處理,,無閥濾池也改為了無煙煤石英砂雙濾料過濾。并準備上活性碳過濾器過濾處理,,以達到上述目的,。
科學選擇滲透膜,減少清洗次數(shù),,確保安全生產(chǎn),。BW-30-400膜應用在我們這種地表水處理上不太合適,調(diào)查研究了國內(nèi)外膜用戶,,地表水應使用通道大一點,光潔度高,,電中性和親水性的膜,,減緩污堵速率,延長運行周期和使用壽命,。
膜的清洗是項新技術,,膜的污染又有很強的地域水源性,在理論和實踐中需要不斷探索,、完善,,形成一套規(guī)范的清洗技術,以確保膜的安全穩(wěn)定運行,。
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