COF材料前沿應(yīng)用:多孔晶態(tài)材料的催化革新之旅 | 樂(lè)研試劑
共價(jià)有機(jī)骨架(COFs)材料是一類具有高孔隙率、低密度和高比表面積的晶態(tài)材料,,其結(jié)構(gòu)由有機(jī)分子通過(guò)共價(jià)鍵構(gòu)建,。COFs材料因其獨(dú)-特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),在多個(gè)領(lǐng)域展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用潛力,,如催化應(yīng)用,、氣體存儲(chǔ)與分離、電池材料,、傳感器,、水處理與環(huán)境治理、生物醫(yī)藥領(lǐng)域等,。
今天樂(lè)小豹精選了近期部分代表性研究,,帶您一覽COFs材料在催化領(lǐng)域的前沿動(dòng)態(tài):
鈾作為一種關(guān)鍵的核燃料資源,同時(shí)也是放射性環(huán)境污染物,,廣泛存在于各種水體中,,包括低濃度的礦井廢水(約5ppm)和海水(約3ppb),以及高濃度的放射性廢水(如某些核工業(yè)廢水中的濃度可達(dá)10^2ppm),。因此,,從水體中提取鈾不僅在清潔能源領(lǐng)域具有重要意義,在環(huán)境保護(hù)方面也發(fā)揮關(guān)鍵作用,。
圖1.BTz-COF和BT-COF的合成和光學(xué)照片示意圖
圖源:Applied Catalysis B: Environment and Energy, DOI:10.1016/j.apcatb.2024.124939
該研究中,,陽(yáng)仁強(qiáng)/李明杰團(tuán)隊(duì)通過(guò)合成兩種基于β-酮烯胺連接的COFs,BTz-COF和BT-COF,,分別以苯并三唑和苯并噻二唑?yàn)闃?gòu)建單元,,研究了它們?cè)诓煌琾H條件下的鈾吸附能力和光催化產(chǎn)氫效率。BTz-COF表現(xiàn)出優(yōu)異的鈾吸附能力,,最-大吸附量達(dá)到1.86g g?1,,且在pH 3-9范圍內(nèi)均具有良好的吸附性能。光催化產(chǎn)氫實(shí)驗(yàn)表明,,BTz-COF在可見(jiàn)光照射下表現(xiàn)出高效的氫氣生成能力,,最-大產(chǎn)氫速率為34.53μmolh?1,顯著高于BT-COF,。通過(guò)光致發(fā)光(PL)和瞬態(tài)光電流測(cè)試,,揭示了BTz-COF中電子-空穴對(duì)的分離效率更高,且在光催化過(guò)程中,,鈾離子被還原為不溶性UO?,,作為助催化劑進(jìn)一步促進(jìn)了氫氣的生成。此外,,BTz-COF在多次循環(huán)實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)使用性,。
圖2來(lái)源:Applied Catalysis B: Environment and Energy, DOI:10.1016/j.apcatb.2024.124939
綜上所述,,BTz-COF不僅在鈾捕獲方面表現(xiàn)出高效性和廣泛的應(yīng)用潛力,還在光催化產(chǎn)氫方面展示了優(yōu)異的性能,,為鈾回收和高效產(chǎn)氫提供了一種綠色,、低成本的解決方案。
接下來(lái)這篇文章,,樂(lè)小豹給大家介紹一種神奇的材料——液態(tài)多孔COF,,它不僅會(huì)“呼吸”,還能在很多領(lǐng)域大顯身手,。
眾所-周知,,多孔液體內(nèi)部擁有大量的孔隙,氣體分子可以吸附在這些孔道中,,就像吸附在海綿上一樣,,從而可以顯著增加氣體在液體中的溶解度?;诖耍?strong>中科院福建物質(zhì)所的研究者通過(guò)在COF外表面修飾-離子交換的方法,,制備了首-例室溫下液態(tài)COF材料(COF-301-PL),。
圖3.多孔液態(tài)COF材料的設(shè)計(jì)合成與示意圖
圖源:National Science Review,DOI:10.1093/nsr/nwaf032
這種液態(tài)COF材料神奇的地方在于,,它的孔隙可以像呼吸一樣,,隨著外界環(huán)境氣壓的變化而動(dòng)態(tài)調(diào)整。當(dāng)有大量氣體分子進(jìn)入到孔道時(shí),,孔隙會(huì)張開(kāi)“迎接”它們,;而當(dāng)氣體分子離開(kāi)時(shí),孔隙又會(huì)閉合“送別”它們,。正是基于這個(gè)原因,,COF-301-PL繼承了多孔主體框架的“呼吸”能力,因此在高壓環(huán)境下展現(xiàn)出顯著增強(qiáng)的CO2吸附與催化轉(zhuǎn)化性能,。
圖4.COF-301-PL與不同吸附質(zhì)對(duì)CO2的催化轉(zhuǎn)化能力
圖源:National Science Review,,DOI:10.1093/nsr/nwaf032
在以CO2與環(huán)氧氯丙烷為底物的模型反應(yīng)中,COF-301-PL展現(xiàn)出對(duì)于CO2顯著增強(qiáng)的催化轉(zhuǎn)化性能,。與COF-301固體粉末或PEGS液態(tài)客體溶劑相比,,其對(duì)于CO2的轉(zhuǎn)化效率提升了17倍與24倍。此外,,通過(guò)進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),,與無(wú)孔的液態(tài)客體溶劑PEGS相比,COF-301-PL在提升外加環(huán)境壓力時(shí),,其對(duì)CO2的轉(zhuǎn)化效率會(huì)隨環(huán)境壓力的增加而產(chǎn)生顯著的增量,。
綜上,,液態(tài)COF材料的出現(xiàn),為多孔材料領(lǐng)域帶來(lái)了新的發(fā)展機(jī)遇,。隨著研究的深入,,液態(tài)柔性多孔材料將會(huì)在科學(xué)研究和技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域取得更多突破,進(jìn)而在更多領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,。
二維共價(jià)有機(jī)框架 (2D-COF) 引起了人們對(duì)太陽(yáng)能到氫氣轉(zhuǎn)化的廣泛興趣,。然而,光捕獲不足和困難的激子解離嚴(yán)重限制了 COF 光催化活性的提高,,從而阻礙了這一先-進(jìn)領(lǐng)域的發(fā)展。
在這項(xiàng)工作中,,首-次通過(guò) Knoevenagel 縮聚構(gòu)建了兩個(gè)帶有三嗪 (COF-JLU44) 和芘 (COF-JLU45) 單元的苯并并異惡唑橋接和完-全共軛的 2D-COF,,它們具有長(zhǎng)程有序結(jié)構(gòu)、基本可接受的表面積和迷人的光電特性,。
圖5.上圖為材料的合成及表征圖譜
圖源:Angewandte Chemie International Edition, DOI:10.1002/anie.202501869
值得注意的是,,COF-JLU45 在光照射下表現(xiàn)出令人印象深刻的 272.5 mmol g-1 h-1 析氫速率和在 1.0 wt% Pt 存在下卓-越的可重用性,再加上在 600 nm 長(zhǎng)波長(zhǎng)下 12.9% 的顯著表觀量子產(chǎn)率,。多光譜和理論模擬表明,,COF-JLU45 的巧妙設(shè)計(jì)拓寬了其光吸收,并有效地促進(jìn)了激子解離,。
圖6來(lái)源:Angewandte Chemie International Edition, DOI:10.1002/anie.202501869
總之,,通過(guò)瞬態(tài)吸收光譜以及理論建模研究清楚地表明,COF-JLU45 在電荷載流子產(chǎn)生,、激子解離和電荷分離方面表現(xiàn)出色,,本質(zhì)上是一種出色的光催化劑,這一發(fā)現(xiàn)為構(gòu)建用于太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換和利用的無(wú)金屬光催化劑提供了有價(jià)值的見(jiàn)解,。
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