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應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用

來源:廣州貝拓科學(xué)技術(shù)有限公司   2025年03月19日 14:39  
引言

X射線衍射(XRD)是一種強大的分析技術(shù),,通過研究X射線與晶體材料相互作用的衍射模式,揭示材料的原子結(jié)構(gòu)。自1912年Max von Laue發(fā)現(xiàn)X射線可被晶體衍射以來,,這一技術(shù)在材料科學(xué)中發(fā)揮了關(guān)鍵作用,尤其是在半導(dǎo)體行業(yè),。半導(dǎo)體是現(xiàn)代電子設(shè)備(如計算機,、智能手機和LED)的核心,其性能高度依賴于晶體結(jié)構(gòu)的精確控制,。XRD在半導(dǎo)體制造中用于表征材料結(jié)構(gòu),、檢測缺陷和優(yōu)化工藝,是確保器件性能和可靠性的重要工具,。

 

應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用
XRD的工作原理與歷史背景


 

XRD基于X射線與晶體材料相互作用的衍射現(xiàn)象,。當X射線照射到晶體上時,會根據(jù)晶格平面間距發(fā)生衍射,,形成的衍射模式,。這種現(xiàn)象由Bragg定律描述:


2dsinθ=nλ


其中,d是原子平面間距,,θ是入射角,,n是整數(shù),λ是X射線的波長,。這一定律是理解和解釋衍射模式的基礎(chǔ),。

 

XRD的歷史始于1912年Max von Laue的發(fā)現(xiàn),隨后William Henry Bragg和William Lawrence Bragg父子提出了Bragg定律,,并因其在X射線晶體學(xué)中的貢獻于1915年獲得諾貝爾物理學(xué)獎,。在實際操作中,樣品置于X射線衍射儀中,,X射線束照射樣品,,衍射的X射線被檢測器捕獲,其強度隨散射角變化形成衍射圖,。這種圖譜包含對應(yīng)于不同晶面平面的峰值,,揭示材料的晶體結(jié)構(gòu)。

 

XRD的典型應(yīng)用包括識別未知材料,、確定晶體結(jié)構(gòu),、測量晶粒大小和形狀,、分析晶粒的優(yōu)先取向(紋理)以及量化樣品中不同相的含量。在半導(dǎo)體行業(yè),,XRD特別用于表征電子器件中使用的材料,,確保晶體結(jié)構(gòu)的精確控制。

 

XRD測量通常需要以下組件:

  • X射線源:通常使用銅靶,,產(chǎn)生波長為1.54 Å的X射線,。

  • 單色器:過濾X射線束,確保其單色性,。

  • 準直器:引導(dǎo)X射線束朝向樣品,。

  • 樣品夾持器:固定樣品并允許旋轉(zhuǎn)以滿足Bragg定律。

  • 檢測器:測量衍射X射線的強度,。

  • 衍射儀可設(shè)置不同幾何形狀,,如θ/2θ掃描,其中樣品以角度θ旋轉(zhuǎn),,檢測器以2θ旋轉(zhuǎn),,滿足Bragg定律。

 

半導(dǎo)體中晶體結(jié)構(gòu)的重要性:

半導(dǎo)體材料是現(xiàn)代電子設(shè)備的基礎(chǔ),,其導(dǎo)電性能在導(dǎo)體和絕緣體之間,,依賴于晶體結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)決定以下關(guān)鍵屬性:

  • 帶隙:價帶和導(dǎo)帶之間的能量差,,決定材料是導(dǎo)體、絕緣體還是半導(dǎo)體,。

  • 載流子遷移率:電子和空穴在晶格中的移動能力,,影響電子器件的速度和效率。

  • 光學(xué)性質(zhì):材料與光相互作用的方式,,對光電器件如LED和太陽能電池至關(guān)重要,。

 

常見的半導(dǎo)體材料包括硅(Si)、鍺(Ge)和化合物如砷化鎵(GaAs),,它們具有特定的晶體結(jié)構(gòu):

  • 硅和鍺具有鉆石立方結(jié)構(gòu),,每個原子以四面體排列與四個鄰居鍵合。

  • GaAs具有閃鋅礦結(jié)構(gòu),,類似于鉆石結(jié)構(gòu),,但由兩種不同原子交替組成。

 

任何偏離晶體結(jié)構(gòu)的缺陷或雜質(zhì)都會顯著改變這些性質(zhì),。例如:

  • 點缺陷:空位或間隙原子可能作為載流子陷阱,,影響器件性能。

  • 位錯:提供電流泄漏路徑或改變材料力學(xué)性質(zhì),。

  • 晶粒邊界:在多晶材料中影響電導(dǎo)率,。

 

因此,,表征晶體結(jié)構(gòu)對于確保半導(dǎo)體器件的質(zhì)量和性能至關(guān)重要。


 

應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用
XRD在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用


 

在半導(dǎo)體行業(yè),,XRD在器件制造的不同階段用于表征材料,。

 

1. 表征塊體材料:

晶格參數(shù):通過衍射峰位置確定原子間距,了解材料的物理性質(zhì),,如熱膨脹系數(shù)或彈性常數(shù),。

識別晶體缺陷:衍射峰的寬度和形狀提供缺陷存在和密度的信息,較寬的峰表示晶粒較小或缺陷密度較高,。

測量取向:晶體的取向?qū)υS多器件至關(guān)重要,,不同晶向可能具有不同的電學(xué)或光學(xué)性質(zhì)。例如,,硅的(100)取向常用于CMOS器件,,因其對晶體管性能有利。

 

2. 表征薄膜:

確定厚度:薄膜的衍射圖顯示稱為Kiessig條紋的干涉條紋,,條紋間距與膜厚成反比,。這對控制柵極介質(zhì)的厚度尤為重要,小的厚度變化會影響器件性能,。

測量應(yīng)變:在外延層中,,通過比較平面內(nèi)和平面外晶格參數(shù)確定應(yīng)變。壓縮或拉伸應(yīng)變可通過應(yīng)變硅技術(shù)工程化,,以提高晶體管載流子遷移率,。

組成分析:對于合金薄膜如SiGe或AlGaAs,晶格參數(shù)是合金組成函數(shù),。通過測量晶格參數(shù),,可確定組成,這對調(diào)整帶隙和其他性質(zhì)至關(guān)重要,。

 

3. 其他應(yīng)用:

監(jiān)測工藝步驟:如退火可能導(dǎo)致晶體結(jié)構(gòu)變化,,如重結(jié)晶或相變。實時XRD可監(jiān)測這些變化,,優(yōu)化工藝,。

質(zhì)量控制:在制造中,XRD用于確保每個晶圓滿足所需的晶體質(zhì)量標準,,檢查晶格參數(shù),、取向和缺陷密度的一致性。這有助于保持高產(chǎn)量和可靠性,。

此外,,高級技術(shù)如掠入射X射線衍射(GIXRD)和X射線反射率(XRR)用于表面和界面表征,這對研究納米材料和薄膜結(jié)構(gòu)至關(guān)重要,。

 




案例研究:用XRD表征二硫化鎢


二硫化鎢(WS2)作為一種典型的二維過渡金屬硫化物材料,,在半導(dǎo)體領(lǐng)域展現(xiàn)出了的應(yīng)用潛力,。與石墨烯類似,WS2具有原子級的厚度和優(yōu)異的電學(xué),、光學(xué)特性,,但不同于石墨烯的是,它擁有一個直接帶隙,,這使得它在光電器件中特別有吸引力,。本研究[1]通過改進的化學(xué)氣相沉積(CVD)方法合成了不同形貌的2H-WS?納米片,并系統(tǒng)分析了其晶體結(jié)構(gòu),。X射線衍射(XRD)技術(shù)在此過程中發(fā)揮了關(guān)鍵作用,。如圖3所示,樣品的XRD圖譜顯示在2θ=29.2°,、44.26°和60.18°處存在三個強衍射峰,,分別對應(yīng)2H-WS?的(004)、(006)和(112)晶面(JCPDS No: 00-008-0237),,證實了六方相結(jié)構(gòu)(空間群P63/mmc)的形成,。通過對比標準卡片,未檢測到雜質(zhì)峰,,表明樣品具有高結(jié)晶純度,。

 

進一步通過謝樂公式計算晶粒尺寸,結(jié)果顯示2H-WS?納米片的平均晶粒尺寸約為62.8 nm,。結(jié)合布拉格方程及六方晶系晶格常數(shù)公式,,計算得到晶格常數(shù)為a=b=3.153 Å,c=12.245 Å,,與標準值一致,,驗證了材料的結(jié)構(gòu)完整性。此外,,XRD數(shù)據(jù)為后續(xù)形貌與生長機制的關(guān)聯(lián)分析提供了結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),,例如不同形貌(三角形,、六邊形等)的形成與晶面生長速率的差異密切相關(guān),。

綜上,XRD在本研究中不僅用于確認2H-WS?的相純度與晶格參數(shù),,還通過晶粒尺寸和結(jié)構(gòu)分析為CVD生長條件的優(yōu)化提供了關(guān)鍵數(shù)據(jù)支持,。

 

應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用

沉積的2H-WS2納米片的XRD譜圖




結(jié)論

X射線衍射是半導(dǎo)體行業(yè)的重要技術(shù),提供關(guān)于材料晶體結(jié)構(gòu)的詳細信息,。從確定晶格參數(shù)和識別缺陷到測量薄膜厚度和應(yīng)變,,XRD在材料表征和質(zhì)量控制的每個步驟中都發(fā)揮作用。隨著行業(yè)繼續(xù)推動小型化和性能極限,,XRD在確保半導(dǎo)體材料結(jié)構(gòu)完整性和最佳性質(zhì)方面的作用將至關(guān)重要,。

 

 

 

應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用

 

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 臺式多晶X射線衍射儀
應(yīng)用 | X射線衍射在半導(dǎo)體行業(yè)中的應(yīng)用

由貝拓科學(xué)自主研發(fā)設(shè)計生產(chǎn)的臺式多晶X射線衍射儀BRAGG110,,采用面陣型光子計數(shù)半導(dǎo)體探測器:擁有高靈敏的特性,可實現(xiàn)單光子計數(shù),,具有動態(tài)范圍大,、雙閾值、抗強輻射長時照射,、長壽命的特點,。使用固定測角儀系統(tǒng) 包括靜止不動的 X 射線源和探測器;支持點線兩種球管焦斑模式,。還支持多種數(shù)據(jù)采集模式,,可以使用固定照相模式獲取 2D 衍射幀。




參考文獻

[1]Yan, Jiashuo, et al. "CVD controlled preparation and growth mechanism of 2H-WS2 nanosheets." Vacuum 207 (2023): 111564.

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