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預(yù)制菜中的 PFAS 分析解決方案,安捷倫助力守護舌尖上的安全

來源:安捷倫科技(中國)有限公司   2024年11月14日 15:05  

全/多氟烷基化合物(Per/Polyfluoroalkyl substances)是一組人工合成的含氟有機化合物,,結(jié)構(gòu)中有穩(wěn)定的 C-F 鍵和親水官能團,,因此具有優(yōu)良的疏水、疏油及穩(wěn)定的理化性質(zhì),,在包裝材料,、紡織、造紙,、表面處理劑,、皮革、中間體等多個領(lǐng)域有眾多的應(yīng)用,。然而,,因其含有穩(wěn)定共價鍵合的 C-F 鍵難以在環(huán)境和生物體內(nèi)降解,隨食物鏈的傳遞具有生物累積性,,進而可能對人體造成肝中毒,、免疫毒性、內(nèi)分泌干擾和潛在的致癌性等危害,。目前為止,,多個國家的調(diào)查研究表明,PFAS 在環(huán)境水體,、土壤中普遍存在,,且在動物內(nèi)臟和血清中也檢測到了 PFAS,目前關(guān)于人體攝入 PFAS 的途徑,,普遍認為以飲食攝入為主,。因此,建立各種食品基質(zhì)中多種 PFAS 的高效檢測方法的重要性不言而喻,。


安捷倫針對食品基質(zhì)開發(fā)了一種高效的混合模式通過式凈化小柱,,Captiva EMR PFAS Food Ⅰ (340 mg,6 mL,;680 mg,,6 mL) ,用于處理新鮮植物源食品,,如蔬菜,、水果等, PFAS Food Ⅱ (750 mg,,6 mL),,用于處理動物源食品、干性植物種子類食品(如大豆,、花生等),、飼料和油等基質(zhì),涵蓋了不同類型的食品基質(zhì),,均能實現(xiàn)簡單,、高效的凈化,。本文選擇了兩種食品基質(zhì),分別為梅菜扣肉預(yù)制菜和豆干,,結(jié)合高靈敏度的 Agilent 6495D 三重四極桿  LC/MS 系統(tǒng),使用 Captiva EMR PFAS Food 小柱,,開發(fā)和驗證了豆干和梅菜扣肉預(yù)制菜中 30 種 PFAS 的高效檢測方法,。


樣品前處理過程

 

準確稱取待測樣品,加入適量水渦旋均勻后加入酸化乙腈提取,,放入1顆陶瓷均質(zhì)子和萃取鹽包,,渦旋提取后離心,過 Captiva EMR PFAS Food 小柱凈化,,經(jīng)氮吹濃縮后上機檢測,,詳細的樣品前處理流程見下圖1:

 

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圖 1. 梅菜扣肉和豆干中30種PFAS的前處理方法流程

 

液相色譜條件

液相色譜:1290 Infinity Ⅱ 液相色譜系統(tǒng)

色譜柱:

分析柱:PFP (2.1 × 150 mm, 1.8 µm)

延遲柱:InfinityLab PFC 延遲柱,4.6 x 30 mm (P/N 5062-8100)

流速:0.2 mL/min

柱溫:40 ℃

進樣量:5 µL

流動相:A:5 mmol/L 甲酸銨水溶液(含 0.01% 甲酸),;B:甲醇

洗脫程序:

 

image.png

后運行時間:5 min

 

質(zhì)譜條件

質(zhì)譜型號:6495D 三重四極桿質(zhì)譜系統(tǒng)

離子源模式:ESI (-)

干燥氣溫度:200 ℃

干燥氣流速:14 L/min

鞘氣溫度:250 ℃

鞘氣流速:11 L/min

霧化器壓力:20 psi

毛細管電壓:3000 V (-)

掃描模式:MRM (具體參數(shù)見下表)

表 1. 30 種 PFAS 的 MRM 參數(shù)

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注:*表示定量離子,,針對不同的樣品基質(zhì),根據(jù)基質(zhì)干擾情況,,可能采用不同的定量離子,。

 

結(jié)果與討論


標準曲線與相關(guān)系數(shù)

分別以標樣濃度為橫坐標,以 LC-MS/MS 定量離子的色譜峰面積與內(nèi)標峰面積比為縱坐標,,繪制標準曲線,。所得線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)見表 2。從表中可知,,30 種 PFAS 在 0.1–50 ng/mL 濃度范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系,,相關(guān)系數(shù)均大于 0.99。

 

表 2. 30 種 PFAS 的標準曲線線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

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?定量限

本方法全氟和多氟烷基化合物的定量限為 0.02  µg/kg,,PFOA 同分異構(gòu)體的定量限范圍為 0.039~0.062 µg/kg,,PFOS 同分異構(gòu)體的定量限范圍為 0.02~0.04 µg/kg。

 

加標回收率和精密度

選擇梅菜扣肉和豆干兩種基質(zhì),,分別設(shè)置 0.02,、0.5 µg/kg 和10 µg/kg(4m-PFOA 加標濃度分別為 0.044、0.22 和 1.1 µg/kg,,5m-PFOA 加標濃度分別為 0.0392,、0.196 和 0.98 µg/kg,iso-PFOA 加標濃度分別為 0.062,、0.31 和 1.55 µg/kg,;PFOS 異構(gòu)體加標濃度分別為 0.02、0.1 和 0.5 µg/kg)各  3 個加標濃度,,并在每個加標濃度下制備 6 個平行樣品,,按照上述前處理方法得到上機溶液,,使用內(nèi)標法定量,結(jié)果見圖 2,。梅菜扣肉和豆干中 30 種PFAS 平均加標回收率 RSD 分別為  70.2~121.2 % 和 0.8~15.2 %,,表明所開發(fā)的方法具有良好的準確度和精密度。30 種 PFAS 的 MRM 譜圖見圖 3,。

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圖 2. 梅菜扣肉預(yù)制菜和豆干中 30 種 PFAS 的回收率和 RSD 結(jié)果

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圖 3. 30 種 PFAS 的 MRM 譜圖(濃度:0.1 ng/mL,,內(nèi)標濃度 2 ng/mL)

 


小結(jié)

Agilent Captiva EMR Food 混合模式通過式凈化小柱可有效去除預(yù)制菜中復(fù)雜食品基質(zhì)的干擾,方便快捷,,結(jié)合超高靈敏的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜,,可以準確可靠地測定豆干、梅菜扣肉等預(yù)制菜基質(zhì)中超低痕量的全/多氟烷基類化合物,。


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