通過潤濕性測量提高鋰離子電池的性能和安全性

鋰離子電池是智能手機(jī)和筆記本電腦等移動設(shè)備的主要儲能技術(shù),。最近對插電式混合動力汽車和電動汽車的需求增加,，引發(fā)了關(guān)于鋰離子電池技術(shù)是否足以滿足大眾市場全面電氣化的討論。

潤濕性已被公認(rèn)是影響鋰離子電池性能和制造成本的關(guān)鍵因素之一,。材料的潤濕性通常用光學(xué)或力學(xué)張力儀來研究,。這兩種方法都被用于研究鋰離子電池材料的潤濕性。

鋰離子電池有幾個潤濕性起作用的界面

在鋰離子電池中有多個液體和固體接觸的界面,，所有這些界面都對電池的性能起著重要作用,。

鋰離子電池由多孔的正極和負(fù)極組成，正極和負(fù)極中充滿了電解質(zhì)溶液,，并由隔膜分隔開,。負(fù)極一側(cè)包括一個電流集流器，它是銅和電極漿料,，電極漿料是活性物質(zhì)(石墨),、溶劑、粘合劑和添加劑的復(fù)雜混合物,。其中有多個固液界面,。在電極漿料中，石墨顆粒與液相接觸,。在電流集流器(銅)上涂覆上述漿料，形成銅與上述漿料之間的界面,。正極一側(cè)在漿料中含有典型的鋰金屬氧化物顆粒,，漿料與充當(dāng)電流收集器的鋁接觸。隔膜是陽極和陰極之間的物理屏障,。所有組件,，陽極,，陰極和隔膜都與電解液接觸，電解液通常是有機(jī)溶劑中的鋰鹽,。

陰極和陽極決定電池的性能,，而電解液和隔膜負(fù)責(zé)電池的安全。

材料之間良好的潤濕性是鋰離子電池工作的要求,。

用于研究鋰離子電池材料的張力儀測量

為了研究固體和液體之間的潤濕性,，通常使用光學(xué)和力學(xué)張力儀。有了張力儀,，就可以測量液體的表面張力,，也可以研究固體和液體之間的相互作用。

用表面張力和Washburn方法測量優(yōu)化電極漿料

電極漿料是由活性物質(zhì),、導(dǎo)電添加劑,、聚合物粘結(jié)劑和溶劑組成的復(fù)雜混合物。漿料中活性物質(zhì)顆粒的潤濕是至關(guān)重要的,，因?yàn)闈櫇裥圆顣?dǎo)致顆粒分散不均勻,。

漿料的表面張力影響電流集流器的潤濕能力。過高的表面張力會導(dǎo)致漿液的擴(kuò)散不均勻以及膜厚增加,。

案例研究：表面處理時間對碳粉潤濕性的影響

為了研究表面處理時間對碳粉潤濕性的影響,，采用了力學(xué)張力儀中的Washburn方法。測量方法是將碳粉裝入底部有孔的容器中,。底部放置濾紙用來防止粉末從容器中逸出,。容器掛在一個靈敏的天平上，然后放低到液體中,，這樣容器的底部就浸入到液體中(見圖6),。吸收的質(zhì)量和時間的函數(shù)關(guān)系由天平記錄下來。為了確定接觸角,，首先對完全濕潤的液體(如正庚烷)進(jìn)行測量,，然后對感興趣的液體(在本例中為水)進(jìn)行測量[1]。

樣品：表面處理水平不同的碳粉,。

方法：采用Washburn法測定不同表面處理次數(shù)后碳粉和水的接觸角

測量結(jié)果顯示(圖3),，碳粉和水接觸角相對表面處理時間的函數(shù)明顯減小。

電流集流器涂層

電極漿料涂在電流集流器上,，集流器是銅(陽極)或鋁(陰極),。漿料在集流器上的充分?jǐn)U散和粘附對鋰離子電池的性能優(yōu)化至關(guān)重要。漿料和集流器之間的接觸角可以用光學(xué)張力儀的座滴法或力學(xué)表面張力儀的Wilhelmy板法測量,。

壓延

壓延是鋰離子電池電極常見的壓實(shí)工藝,。壓延的目的是減少電極的孔隙率，并因此改善顆粒接觸,，從而提高電池的能量密度,。壓延將顯著影響孔隙結(jié)構(gòu),，從而影響電極的潤濕性[1]。壓延還會影響電極的表面紋理,，這在評估電極的潤濕性時需要考慮,。壓延對電極潤濕性的影響可以通過用力學(xué)表面張力儀測定潤濕速率來研究[2]。測量基于Washburn方法[3],，將多孔樣品浸入液體中,，并使用高靈敏度天平進(jìn)行記錄吸入的質(zhì)量，以時間作為函數(shù),。光學(xué)張力儀計(jì)為研究電極的潤濕性提供了另一種工具,。

案例研究：未壓縮和壓縮電極的接觸角測量

為了研究壓延工藝對潤濕性的影響，利用Theta Flow光學(xué)張力儀測量了接觸角,。

固體樣品：鍍在鋁箔上的鋰鎳鈷鋁氧化物(NCA)(未壓縮和壓縮)

液體：碳酸二甲酯溶劑(DMC)

測量結(jié)果清楚地表明(圖4),，壓延增加了碳酸二甲酯溶劑和電極的接觸角。這表明,，隨著壓延,，電極的潤濕性降低，這可能會導(dǎo)致隨后填充電解質(zhì)出現(xiàn)問題,。

隔膜潤濕性

隔膜是電池的關(guān)鍵部件,，放置在正極和負(fù)極之間。它可以物理阻礙兩個電極之間的接觸以防止電池短路,，同時又允許鋰離子流動,。隔膜一直被認(rèn)為是電池的非活性部件，但其性能對電池的性能和安全至關(guān)重要,。

隔膜是放在極性相反的電極之間的多孔膜,。多年來，已經(jīng)使用了各種不同材料的隔膜,，但現(xiàn)在的商業(yè)隔膜通常由聚烯烴制成,，如聚乙烯或聚丙烯。

電解質(zhì)的潤濕性是鋰離子電池隔膜的關(guān)鍵特性,，因?yàn)殡娊赓|(zhì)的吸附對離子傳輸至關(guān)重要,。聚合物隔膜材料本身是疏水性的，對傳統(tǒng)的有機(jī)電解質(zhì)的潤濕性不足,。人們考慮了不同的方法來提高隔膜材料的潤濕性,。這些包括不同類型的涂層，例如靜電紡絲[1]或原子層沉積(ALD)[2]和復(fù)合隔膜的制造[3],。

案例研究：聚合物和陶瓷隔膜的潤濕性

為了研究隔膜材料對潤濕性的影響,，用Theta Flow光學(xué)張力儀測量了接觸角。

固體樣品：聚合物和陶瓷隔膜

液體：碳酸二甲酯溶劑(DMC)

測試結(jié)果表明，陶瓷隔膜的潤濕性略好于聚合物隔膜,，表明陶瓷隔膜的性能更好。

加速電解液填充

電極材料與電解質(zhì)溶液的潤濕性是開發(fā)高性能鋰離子電池所面臨的挑戰(zhàn)之一,。

從小型電池到電動汽車的大規(guī)模應(yīng)用,，對電池制造提出了重大挑戰(zhàn)。制造的關(guān)鍵步驟之一是通過精密的泵將電解質(zhì)溶液添加到多孔電極中,。在此步驟中,，電解液應(yīng)滲透并填充電極的孔隙中。

這個過程被稱為潤濕過程,，由于電極的潤濕性差,，擴(kuò)散距離長，并且由于氣體被困在孔隙中而阻礙擴(kuò)散,，因此在高溫下可能需要數(shù)天時間,。漫長的加工過程會增加制造時間，同時也會增加制造成本,。

電解質(zhì)吸入量可以用力學(xué)表面張力儀測量,，類似于電極漿料優(yōu)化的測量(圖6)。在做電解質(zhì)吸入測量時,，電極材料浸入到電解質(zhì)溶液中,。電極材料剪切成矩形的電極片，可以很容易地掛到天平掛鉤上,。將電解液放入樣品容器中,，使電極與之接觸。測量吸入的質(zhì)量,，以時間作為函數(shù),。

結(jié)論

潤濕性測量是確保鋰離子電池性能優(yōu)化、制造和安全的關(guān)鍵,。Biolin光學(xué)和力學(xué)張力儀為鋰離子電池的研究和開發(fā)提供了高效的測量工具,。

關(guān)鍵的是張力儀可以提供電極漿料的表面張力，以優(yōu)化涂層和干燥過程,。使用光學(xué)或力學(xué)張力儀測量漿料的表面張力,，較低的表面張力導(dǎo)致較好的表面潤濕。

電極材料的潤濕性,，最大限度地提高電極與漿料之間的粘附性,。使用光學(xué)張力儀測量電極材料與漿料之間的接觸角。較低的接觸角表明較好的潤濕性,，以及較好的附著力,。

壓延對電極潤濕性的影響，使用光學(xué)張力儀測量未壓縮和壓縮電極與電解質(zhì)的接觸角,。

評估電解液的吸收以加速填充過程,，使用力學(xué)張力儀監(jiān)測電解液吸入電極材料的情況,。

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