1.前言 分析保護劑（Analyte Protectants,以下簡稱AP）,，能夠有效 解決GC/GCMS在常規(guī)農殘分析檢測中因基質效應（Matrix Effects）導致的誘導增強效應,、峰形拖尾,、靈敏度差、重現(xiàn)性差 以及線性差等問題,，不必頻繁維護儀器,，進而提高分析通量。 添加AP具有*的實用價值,，現(xiàn)已成為歐盟等國際法規(guī)中推 薦的抑制基質效應的有效方法之一,。而我國農殘常規(guī)檢測領 域，AP普及度不高,，基質效應問題并未引起足夠的重視,，且不 能有效簡便的解決。文章通過綜述前人研究成果,，并結合賽默 飛的氣相色譜,、氣質聯(lián)用儀以及氣質超高分辨質譜聯(lián)用儀，對 添加AP進行了進一步的驗證和討論,，為檢測工作者提供了更好 更便捷的農殘分析檢測解決方案,。
2.AP簡介 基質效應，除了因基質干擾導致在色譜或檢測器上發(fā)生的目標 物與干擾物分不開的現(xiàn)象外,，對于賽默飛GC/GCMS而言,，主要是指 目標物與系統(tǒng)內活性吸附位點相互作用而導致的基質誘導增強 的現(xiàn)象。Jana Hajšlová等人在2003年對基質效應做了較為全面 的闡述1,。圖1是對基質誘導增強效應簡單的說明,。基質誘導增強效應無法避免,。因為*惰化的系統(tǒng)并不存在。 即使采用超高惰化的襯管與色譜柱,，也會因基質中非揮發(fā)性成 分在系統(tǒng)積聚而產生新的活性吸附位點,。Ana Lozano等人采用 ME（%）來評估基質誘導增強效應（圖2），并采用Exactive GCTM超高分辨氣質聯(lián)用儀對嬰幼兒食品中農殘的基質效應做 了進一步研究2,，結果見表1,。
結果顯示，不同化合物在不同基質中的基質效應強度并不相 同,，個別組分ME%大于500%,，即采用溶劑配制的標曲工作液 定量樣品，其定量結果及回收率往往會被放大至少5倍左右,。 另一方面,，因為與活性吸附位點的相互作用，一些特殊化合物 （含-P=O的有機磷酸酯類,、含–O–CO–NH–的氨基甲酸酯類,、 含-OH的羥基化合物以及含R-NH-的氨基化合物等）則會出現(xiàn) 峰形拖尾,、線性差及重現(xiàn)性差等問題3。
空白基質匹配標曲,、標準加入法及穩(wěn)定同位素內標法是抑制或 消除基質效應的有效技術,。其中空白基質匹配標曲應用更為廣 泛。但這三種技術均需要額外的人力成本和經濟成本,，并且可 能因為基質的不同,、抑制或消除效果的差異導致定量不準確。 AP,，最早以“掩蔽試劑（Masking Reagents）”概念,，由美國 農業(yè)部Ronald Erney博士與韋恩州立大學Colin F. Poole于1993 年提出，旨在抑制或降低農殘與GC系統(tǒng)內的活性吸附位點的 相互作用4,。不過在其研究的8種掩蔽試劑中,，并未取得預期 的結果。2003年,，QuEChERS發(fā)明人之一Michelangelo Anastassiades博士在其研究基礎上,，進一步評價了90多種不同的化 合物，目的是找到能夠與活性吸附位點發(fā)生強烈作用,，實現(xiàn)目 標物的響應增強,，且不產生諸如分解或污染系統(tǒng)等不良影響的 化合物5。Anastassiades博士將這類物質命名為“分析保護劑 （Analyte Protectants）”,。測試的化合物中,，L-古洛糖酸內酯 提供了最高的整體增強。為了覆蓋更寬的洗脫范圍,，應對各種 復雜基質的基質效應,Anastassiades博士在2005年的進一步研 究中,，評估了AP的多種不同組合，最終提出適用于農殘常規(guī)檢 測的*,、經濟且簡便的組合6,。
AP具有如下特點：
1.富含羥基或氨基；
2.易揮發(fā),；
3.多種AP組合優(yōu)于單種AP,；
4.洗脫范圍廣；
5.經濟便宜,，易獲?。?6.EI源下,，碎片離子質量數小,，不易產生干擾； 相比空白基質匹配標曲、標準加入法及穩(wěn)定同位素內標 法三種方法,，無論是人力成本,、經濟成本，又或是實際 效果,，分析保護劑均體現(xiàn)出了*的實用價值7,。截止目 前，SANTE/11813/2017法規(guī)中提出添加分析保護劑可作為抑 制或消除基質效應的有效手段8,。
3.AP配制方法 為了進一步降低成本,，提高方法的便捷性與實用性，在不影響 試驗結果的條件下,，結合賽默飛關于農殘檢測的方法包,，同時 參考國內農殘常規(guī)檢測的實際情況，在EURL-SRM（EU Reference Laboratories for Residues of Pesticides）技術文件基礎 上,，進行了簡單的修改,。
……
結論 1.分析保護劑已被證明能夠有效解決GC/GCMS在常規(guī)農殘分 析檢測中因基質效應導致的誘導增強效應、峰形拖尾,、靈敏度 差,、重現(xiàn)性差以及線性差等問題，不必頻繁維護儀器,，進而提 高分析通量,。添加AP具有*的實用價值，現(xiàn)已成為歐盟等國 際法規(guī)中推薦的抑制基質效應的有效方法之一,。 2.結合賽默飛農殘分析方法包,，針對性的提出了添加分析保護 劑的解決方案，并分別通過GC,、GCMS以及GC-Orbitrap三個 案例進行了驗證,，結果均達到預期目的。
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