聚二甲基硅氧烷(PDMS)具有無毒、化學(xué)穩(wěn)定,、柔性,、韌性、可拉伸,、疏水性等特點(diǎn),，不僅有利于防止檢測液在其表面的擴(kuò)散，實(shí)現(xiàn)分析物的濃縮,，而且還有利于其循環(huán)再利用,，僅需簡單的乙醇-水清洗。將貴金屬負(fù)載在PDMS表面,，表現(xiàn)出優(yōu)異的SERS活性,。盡管有文獻(xiàn)報(bào)道，這種表面負(fù)載形式也表現(xiàn)出強(qiáng)的粘附性和機(jī)械拉伸強(qiáng)度,，但僅依賴PDMS本身的粘附性還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,，特別是面對各種特殊、惡劣環(huán)境下的檢測需求,。鑒于此,，蘭州大學(xué)葉為春教授課題組將商業(yè)Ag納米線(Ag NWs)與PDMS構(gòu)成嵌入式 Ag NWs@PDMS的柔性SERS基底，發(fā)展應(yīng)用于孔雀石綠(MG)的靈敏,、快速和便攜式檢測,。該基底表現(xiàn)出優(yōu)異的特性：抗拉伸、抗超聲和抗HNO₃腐蝕,、循環(huán)使用,，在實(shí)際檢測應(yīng)用中，分別用于果汁MG殘留的液滴檢測,、水果表面殘留的擦拭檢測及指紋殘留的便攜式檢測,。

圖1: 嵌入式 Ag NWs@PDMS基底的制備示意圖。

嵌入式 Ag NWs@PDMS基底的制備方法如圖1所示,。其中制備1 cm²的成本僅為1元/人民幣,，制備75 mm × 25 mm的一塊基底膜，除固化時(shí)間外只需1 min,；Ag NWs的添加量可根據(jù)需要改變,，無特殊要求。

(1) 柔性基底的制備及其耐韌性研究

按上述方法制備Ag NWs@PDMS基底,，表現(xiàn)出疏水特性,，接觸角為125°,；考察Ag NWs量對SERS性能的影響(如圖2)。研究基底材料的耐韌性：連續(xù)超過30%的20次拉伸,，超聲180 min,，不同pH值的HNO₃浸泡3h以及置于不同工作溫度(-20~80°C)等特殊條件，均保持高SERS活性及穩(wěn)定性,，這些表明該基底可面對特殊和惡劣環(huán)境下的SERS檢測需求,。基底表面涂有MG溶液,，然后用乙醇-水清洗,，經(jīng)連續(xù)10次循環(huán)依然保持SERS性能的穩(wěn)定。

圖2: Ag NWs@PDMS的形貌及Ag NWs量對SERS性能的影響,。

(2) 針對果汁殘留的液滴檢測

針對果汁MG殘留的檢測,，測得MG標(biāo)準(zhǔn)濃度的SERS譜圖(圖3)，并由此得到峰強(qiáng)度與濃度的線性工作曲線,，線性范圍為0.5~1000 μM ,，LOD為10 nM；研究其抗干擾性,。在實(shí)際樣品(梨和蘋果汁)的檢測中,，獲得滿意的回收率。

圖3: 針對液滴檢測：不同濃度的SERS譜圖,、線性曲線及抗干擾性,。

(3) 針對果皮殘留的擦拭檢測

針對果皮表面MG殘留，采用擦拭法收集檢測,。獲得峰強(qiáng)度與MG濃度的線性工作曲線：0.15~30 μg/cm²,，LOD為3 ng/cm²；用乙醇清洗后可5次循環(huán)使用(圖4),。便攜式檢測應(yīng)用：食指滴有一滴10^-2 M MG,，然后連續(xù)在10個(gè)表面按壓，發(fā)現(xiàn)第10次按壓后,，應(yīng)用便攜式拉曼光譜儀(785 nm)依然能測得MG的特征峰,，為刑偵提供可行性。

圖4: 針對表面擦拭SERS檢測的研究

綜上,，為開發(fā)柔性,、有韌性,、能滿足特殊環(huán)境的檢測需求,，該工作制備了低成本的嵌入式Ag NWs@PDMS基底，具有強(qiáng)韌性,、抗超聲和酸腐蝕及寬的工作溫度,，還可重復(fù)循環(huán)使用,。不僅應(yīng)用于果汁MG殘留的定量檢測，還用于果皮MG殘留的表面擦拭檢測,；結(jié)合便攜式拉曼光譜儀,，快速測定指紋殘留信號(hào)，為刑偵工作提供便利,。
 

專家信息

葉為春博士畢業(yè)于蘭州大學(xué)分析化學(xué)專業(yè),，之后在中科院蘭州化學(xué)物理研究所和蘭州大學(xué)物理學(xué)院從事過兩站博士后研究工作和赴廈門大學(xué)做短期學(xué)術(shù)訪問，現(xiàn)為蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院副教授,、碩士生導(dǎo)師,。獲2019年甘肅省自然科學(xué)獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)(排名4/4)，獲2020年甘肅省藥學(xué)發(fā)展獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)(排名1/4),。在Anal. Chem., Sens. Actuator B-Chem., Analyst, Talanta等上發(fā)表70余篇SCI學(xué)術(shù)論文,，IF > 5的39篇(按最新IF計(jì))，H因子30, 其中Appl. Catal. B-Environ. 2016, 181, 371-378為ESI高被引論文,。

文章信息

這一成果以“Durable and flexible Ag-nanowire-embedded PDMS films for the recyclable swabbing detection of malachite green residue in fruits and fingerprints”為題發(fā)表在Sensors and Actuators B: Chemical上,。蘭州大學(xué)葉為春教授為論文通訊作者。

本研究采用的是北京卓立漢光儀器有限公司 “Finder Vista”激光顯微共聚焦拉曼光譜儀系統(tǒng),，如需了解該產(chǎn)品,，請咨詢我司。

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