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氣相色譜法測定水中乙腈
本實(shí)驗(yàn)依據(jù)《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》，使用直接進(jìn)樣-氣相色譜法測定水中的乙腈含量,。
一 實(shí)驗(yàn)條件
1.2 色譜條件
1.2.1 溫度
進(jìn)樣口：220℃；
檢測器溫度：330℃
柱箱：恒溫分析,，50℃（15min）,；
1.2.2 流量
載氣：氮?dú)猓?/span>
進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣；
吹掃時(shí)間：0.75min,；
吹掃流量：30mL/min,；
柱流量：5mL/min（柱前壓125.6kPa）；
隔墊吹掃流量：3 mL/min,；
1.2.3 色譜柱
KB-WAX,，30m×0.32mm×1.0μm；
1.2.4 樣品
液體自動進(jìn)樣器,；進(jìn)樣量0.3微升,；
乙腈質(zhì)量濃度分別為0.10mg/L,、0.50mg/L、1.00mg/L,、2.00mg/L、5.00mg/L,、10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列,；
1.2.5 檢測器
氮磷檢測器（NPD）；
空氣流量：60ml/min,；
氫氣流量：3ml/min,；
尾吹氣（N2）：10ml/min；
調(diào)整偏移量：30pA,；
銣珠電壓：3.385V,；
采樣頻率：50Hz；
二 色譜圖及出峰順序
乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,，進(jìn)樣量0.3μL：
三 分析方法討論
3.1 水中乙腈的測定標(biāo)準(zhǔn)
目前,，涉及到水中乙腈測定的新標(biāo)準(zhǔn)主要為《HJ 788-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 吹掃捕集-氣相色譜法》和《HJ 789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》，另外《HJ/T 73-2001 水質(zhì) 丙烯睛的測定 氣相色譜法》測定過程中可能會遇到乙腈的出峰,。其他相關(guān)方法可以參見下表：
3.1.1 《HJ 788-2016》
《HJ788-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 吹掃捕集-氣相色譜法》采用吹掃捕集-氣相色譜法進(jìn)行測定,，具有較低的方法檢出限；使用的色譜柱固定液為聚乙二醇（wax,、PEG-20M等）,，規(guī)格為30*0.32mm*1.0μm，可以使用FID檢測器或者NPD檢測器,。具體如下：
可以明顯看出,，對于乙腈，采用NPD檢測器較FID檢測器具有更低的檢出限和測定靈敏度,，相差約一個數(shù)量級,。但在實(shí)際分析使用中，NPD檢測器的使用范圍稍微受限,，主要原因在于NPD檢測器的關(guān)鍵部件銣珠是耗材,，其靈敏度隨使用時(shí)間逐漸降低，作為耗材而言,，使用一定時(shí)間后需要更換,，會為使用者帶來額外的負(fù)擔(dān)。
3.1.2 《HJ 789-2016》
《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》采用直接進(jìn)樣-氣相色譜法進(jìn)行測定,，方法檢出限較吹掃捕集法高,；使用的色譜柱固定液為聚乙二醇（wax、PEG-20M等）,，規(guī)格為30*0.32mm*1.0μm,，規(guī)定使用NPD檢測器,。具體如下：
3.2 儀器方法和測試討論
3.2.1 色譜峰的積分
依據(jù)《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》進(jìn)行本次測定，在色譜峰的積分和定量過程中未使用默認(rèn)的積分方法參數(shù),。使用默認(rèn)積分參數(shù)會導(dǎo)致積分峰形不佳和低濃度樣品峰不積分,，最終修改了積分參數(shù)中的斜率靈敏度。
3.2.2 方法的線性
本次測定線性良好,，下圖：
3.2.3 分析方法中水的影響
3.2.3.1 水分對氣相色譜分析的影響
說明：本小節(jié)（3.2.3.1）文字內(nèi)容來源自安捷倫視界《氣相色譜到底能不能進(jìn)水樣,？》
在氣相色譜分析中，由于水分對分析有較大的影響,，因此當(dāng)面臨直接進(jìn)水樣時(shí)候一般會存在較大的疑慮,。水分的影響主要體現(xiàn)在四個方面：
（1）水的氣化膨脹系數(shù)很大，進(jìn)樣時(shí)容易導(dǎo)致襯管超載,，直接影響峰面積重現(xiàn)性,；這種問題還會污染襯管上方氣路，影響后面的實(shí)驗(yàn),；
（2）水的表面能很大,，而大部分的毛細(xì)管柱固定相的表面能較低，導(dǎo)致水的潤濕性能很差,，嚴(yán)重影響峰形,；
（3）很多檢測器是怕水的，如 ECD,、MSD 和 NPD,，大量水蒸汽的進(jìn)入會導(dǎo)致這些檢測器的性能下降，水進(jìn)樣量較大時(shí)還容易使 FID 火焰熄滅,；
（4）鹽類和很多不揮發(fā)性物質(zhì)易溶于水,，隨水樣進(jìn)入而污染氣相系統(tǒng)；
鑒于上述潛在的危害,，氣相應(yīng)用應(yīng)盡量避免采用水做為進(jìn)樣溶劑,。如果不得不進(jìn)水樣，應(yīng)當(dāng)參考下面幾點(diǎn)建議：
（1）確保所用的檢測器是不怕水的,；
（2）選擇不怕水的色譜柱,，交聯(lián)鍵合技術(shù)的 WCOT 色譜柱一般不怕水，而非交聯(lián)鍵合的色譜柱不建議進(jìn)水樣,；PLOT 型色譜柱中,，一些固定相（如分子篩、氧化鋁）由于強(qiáng)的吸附性不宜進(jìn)水,，而有機(jī)多孔聚合物類型的色譜柱（如PLOT Q 或 U）有良好的耐水性,，因此PLOT色譜柱能否進(jìn)水樣請具體參照廠家的建議
（3）建議使用大體積的襯管 (≥900μl) 和小的進(jìn)樣量 (≤0.5ul) 來避免襯管超載
（4）初始柱溫最好大于等于 100℃；適當(dāng)加長分析后對柱子的高溫烘烤時(shí)間,，特別是在初始溫度不太高的時(shí)候,；如果初始溫度低于 100℃,，建議定期以 200℃ 烘烤柱子。
3.2.3.2 《HJ 789-2016》實(shí)驗(yàn)中水樣的影響
《HJ789-2016 水質(zhì) 乙腈的測定 直接進(jìn)樣-氣相色譜法》中采用的是直接進(jìn)樣分析水中的乙腈,，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的進(jìn)樣體積為1.0μL,。在相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的編制說明中詳細(xì)說明了直接進(jìn)水樣對儀器可能造成的影響：
在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下對樣品進(jìn)行分析的過程中，發(fā)現(xiàn)直接進(jìn)水樣對峰形有較大的影響,。具體體現(xiàn)在兩個方面：
3.2.3.2.1 進(jìn)樣量對峰形的影響
當(dāng)直接進(jìn)水樣時(shí),，由于水的表面能很大，而毛細(xì)管柱固定相的表面能較低,，導(dǎo)致水的潤濕性能很差，嚴(yán)重影響峰形,。以下為乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣量為1.0μL,、0.5μL和0.3μL時(shí)的色譜圖：
當(dāng)直接進(jìn)樣樣品量較大時(shí)候，會出現(xiàn)明顯的分叉,。
3.2.3.2.2 同等進(jìn)樣量下峰形
即使進(jìn)樣量較小,，或許與色譜柱有關(guān)，對色譜峰放大后,，其峰形也不佳：
以上為乙腈質(zhì)量濃度為10.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣量為0.3μL時(shí)的色譜圖,，雖然色譜峰沒有分叉，放大后可以看到色譜峰對稱性不佳,。
四 結(jié)語
以上是本文的全部內(nèi)容,。使用直接進(jìn)樣-氣相色譜法測定水中的乙腈，方法簡單,、操作簡便,，但是也有一些地方需要注意：一方面是注意到直接進(jìn)水樣對色譜分析的影響，由于試樣及標(biāo)準(zhǔn)系列中的水在一定程度上影響色譜柱的穩(wěn)定性能,，如發(fā)現(xiàn)基線不穩(wěn)或者其他干擾時(shí)候,，需要及時(shí)升溫老化色譜柱；另一方面應(yīng)當(dāng)充分了解NPD（氮磷檢測器）的性質(zhì),，正確使用和維護(hù),。