需要凍干的產(chǎn)品,一般是預(yù)先配制成水的溶液或懸濁液,,因此它的冰點與水就不相同了,,水在0℃時結(jié)冰,而海水卻要在低于0℃的溫度才結(jié)冰,,因為海水也是多種物質(zhì)的水溶液,。實驗指出溶液的冰點將低于溶媒的冰點。
另外,,溶液的結(jié)冰過程與純液體也不一樣,,純液體如水在0℃時結(jié)冰,水的溫度并不下降,,直到全部水結(jié)冰之后溫度才下降,,這說明純液體有一個固定的結(jié)冰點。而溶液卻不一樣,,它不是在某一固定溫度*凝結(jié)成固體,,而是在某一溫度時,晶體開始析出,,隨著溫度的下降,,晶體的數(shù)量不斷增加,直到最后,,溶液才全部凝結(jié),。這樣,溶液并不是在某一固定溫度時凝結(jié),。而是在某一溫度范圍內(nèi)凝結(jié),,當(dāng)冷卻時開始析出晶體的溫度稱為溶液的冰點。而溶液全部凝結(jié)的溫度叫做溶液的凝固點,。因為凝固點就是融化的開始點(既熔點),,對于溶液來說也就是溶質(zhì)和溶媒共同熔化的點。所以又叫做共熔點,??梢娙芤旱谋c與共熔點是不相同的。共熔點才是溶液真正全部凝成固體的溫度,。
顯然共熔點的概念對于冷凍干燥是重要的,,因為凍干產(chǎn)品可能有鹽類、糖類,、明膠,、蛋白質(zhì)、血球,、組織,、病毒、細(xì)菌等等的物質(zhì),。因此它是一個復(fù)雜的液體,,它的凍結(jié)過程肯定也是一個復(fù)雜的過程,與溶液相似,,也有一個真正全部凝結(jié)成固體的溫度,。即共熔點。由于冷凍干燥是在真空狀態(tài)下進(jìn)行,。只有產(chǎn)品全部凍結(jié)后才能在真空下進(jìn)行升華,,否則有部分液體存在時,在真空下不僅會迅速蒸發(fā),,造成液體的濃縮使凍干產(chǎn)品的體積縮?。欢胰芙庠谒械臍怏w在真空下會迅速冒出來,,造成象液體沸騰的樣子,,使凍干產(chǎn)品鼓泡,甚至冒出瓶外,。這是我們所不希望的,。為此凍干產(chǎn)品在升華開始時必須要冷到共熔點以下的溫度,使凍干產(chǎn)品真正全部凍結(jié),。
在凍結(jié)過程中,,從外表的觀察來確定產(chǎn)品是否*凍結(jié)成固體是不可能的;靠測量溫度也無法確定產(chǎn)品內(nèi)部的結(jié)構(gòu)狀態(tài),。而隨著產(chǎn)品結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時電性能的變化是極為有用的,,特別是在凍結(jié)是電阻率的測量能使我們知道凍結(jié)是在進(jìn)行還是已經(jīng)完成了,全部凍結(jié)后電阻率將非常大,,因此溶液是離子導(dǎo)電,。凍結(jié)是離子將固定不能運動,因此電阻率明顯增大,。而有少量液體存在時電阻率將顯著下降,。因此測量產(chǎn)品的電阻率將能確定產(chǎn)品的共熔點。
正規(guī)的共熔點測量法是將一對白金電極浸入液體產(chǎn)品之中,,并在產(chǎn)品中插一溫度計,,把它們冷卻到-40℃以下的低溫,然后將凍結(jié)產(chǎn)品慢慢升溫,。用惠斯頓電橋來測量其電阻,,當(dāng)發(fā)生電阻突然降低時,這時的溫度即為產(chǎn)品的共熔點,。電橋要用交流電供電,,因為直流電會發(fā)生電解作用,,整個過程由儀表記錄。
也可用簡單的方法來測量,。用二根適當(dāng)粗細(xì)而又互相絕緣的銅絲插入盛放產(chǎn)品的容器中,,作為電極。在銅電極附近插入一支溫度計,,插入深度與電極差不多,,把它們一起放入凍干箱內(nèi)的觀察窗孔附近,并用適當(dāng)方法把它們固定好,,然后與其他產(chǎn)品一起預(yù)凍,,這時我們用萬用表不斷地測量在降溫過程中的電阻數(shù)值,根據(jù)電阻數(shù)值的變化來確定共熔點,。
把電極引線通過一個開關(guān)與萬用表相連,,可以不分正負(fù)極。如果凍干箱沒有電線引出接頭,,則可以用二根細(xì)導(dǎo)線從箱門縫處引出,,在電線附近涂些真空密封蠟,這樣不致于影響真空度,。
待溫度計降至0℃之后即開始測量并作記錄,。把萬用表的轉(zhuǎn)換開關(guān)放在測量電阻的max檔(×1K或×10K)。由于萬用表內(nèi)使用的是直流電,,為了防止電解作用,,在每次測量完之后要把開關(guān)立即關(guān)掉,把每一次測量的溫度和電阻數(shù)值一一記錄下來,。開始時電阻值很小,,以后逐步增高,。到某一溫度時電阻突然增大,,幾乎是無窮大,這時的溫度值便是共熔點數(shù)值,。
用這種方法測量的共熔點有一定的誤差,,因為銅電極處多少有些電解作用。萬用表對于高阻值沒有電橋靈敏,;另外,,凍結(jié)過程與熔化過程電阻的變化情況并不*相同,但所測之值仍有實用參考價值,。
共熔點的數(shù)值從0℃到40℃不等,,與產(chǎn)品的品種、保護(hù)劑的種類和濃度有關(guān)。
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