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賽默飛世爾科技智能制造與過程分析

哈克(HAAKE)旋轉(zhuǎn)流變儀在水凝膠上的應(yīng)用

時間:2025-2-13 閱讀:363
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想知道那些神奇的水凝膠是怎么形成的嗎,?它們?nèi)绾螐牧鲃拥囊后w變成有彈性的凝膠?還有,你知道水凝膠的強度,、可逆成膠過程以及破壞后的恢復(fù)能力都是怎么測試的嗎?今天,我們就來深入探討一下水凝膠的這些奧秘,。

 

水凝膠(Hydrogel,,指溶脹的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子,即聚合物分子間相互連結(jié),,形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),,而在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙中又填充了液體水介質(zhì)。

 

水凝膠體系在形成過程中,,會由液體流動態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槭チ鲃有远幸欢◤椥缘哪z態(tài),。轉(zhuǎn)變過程中的凝膠點和最后形成的凝膠強度是一些應(yīng)用場合的關(guān)鍵指標(biāo)。旋轉(zhuǎn)流變儀是研究水凝膠體系的最理想設(shè)備,。

 

 

1

反應(yīng)型凝膠的成膠過程

 

某種水溶性蛋白分子,,加入交聯(lián)劑混合均勻后,快速加載到旋轉(zhuǎn)流變儀上,,在37℃會逐漸形成凝膠,。凝膠過程如圖1所示,樣品初始狀態(tài)黏性模量G”大于彈性模量G’,,代表體系為液體流動狀態(tài),。隨著時間的延長,反應(yīng)逐步進行,,G”和G’出現(xiàn)交點,,出現(xiàn)交點的時間即為樣品在特定頻率下(1Hz)的凝膠點(Gel point)。凝膠點后,,G’大于G”代表彈性三維網(wǎng)絡(luò)的形成,。后期模量趨于穩(wěn)定,代表凝膠趨于結(jié)束,。隨著反應(yīng)物濃度的提高(濃度3>2>1),,凝膠速度逐漸加快,30min后形成的凝膠強度也逐漸提高,。

 

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圖1,、3種不同反應(yīng)物濃度溶液的凝膠過程

(點擊查看大圖)

 

 

 

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2

溫敏型凝膠的可逆成膠過程

某些溫敏型水凝膠具有可逆凝膠轉(zhuǎn)變特征。如圖2的卡拉膠溶液,,溫度較高時為液態(tài),,降溫后可轉(zhuǎn)變?yōu)殡y以流動的凝膠態(tài)(Gel point=40.7℃),升溫又可轉(zhuǎn)變?yōu)橐琢鲃拥囊簯B(tài)(63.1℃),,再降溫又可逆轉(zhuǎn)變?yōu)槟z,。這種可逆的特性在許多應(yīng)用場合,非常具有實用價值,。

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圖2,、卡拉膠溶液的可逆溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變

(點擊查看大圖)

 

3

水凝膠的強度特性表征

水凝膠的強度,,指其彈性模量G’和黏性模量G”與頻率的關(guān)系。其中彈性模量G’又稱儲能模量,,可代表凝膠的剛硬程度,,其值越大,,凝膠越硬,;黏性模量G”又稱損耗模量,其與G’的比值可表征凝膠形變后的回彈能力,,比值越小,,凝膠形變后越易回彈而不至于流動。模量的具體值要符合特定應(yīng)用場景的要求,,如人體皮膚的彈性模量約105~106 Pa,。模量與頻率的關(guān)系可反映凝膠化的程度,如完全凝膠化的樣品(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)完整),,在測試的頻率范圍內(nèi)(0.1-100 rad/s),,G’>G’’,且G’與頻率的變化關(guān)系不大,。如下圖3,。

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圖3、某種凝膠的強度測試(點擊查看大圖)

 

4

水凝膠的破壞與恢復(fù)

許多應(yīng)用場景下(如玻尿酸類凝膠,、自修復(fù)人體組織),,水凝膠會發(fā)生較大的形變(超過線性黏彈區(qū)LVR),之后恢復(fù)到初始狀態(tài)的能力決定了質(zhì)量的優(yōu)良,。此性能可通過躍階振蕩來表征,。先小形變(G’>G”),后大形變(G’<G”),,再恢復(fù)到小形變,,并且循環(huán)多次,如圖4,。實驗結(jié)束后,,模量恢復(fù)的多少可表征樣品的結(jié)構(gòu)恢復(fù)能力。

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圖4,、Gel 1的結(jié)構(gòu)破壞和恢復(fù)(點擊查看大圖)

 

 

利用HAAKE MARS系列流變儀可表征水凝膠的成膠過程,,包括反應(yīng)性組分隨時間成膠,溫敏組分隨溫度變化成膠的凝膠點,。凝膠后的強度又可通過頻率掃描確定,。結(jié)構(gòu)破壞后的恢復(fù)能力也可通過形變(應(yīng)力)躍階振蕩來評價。

 

 

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