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如何搞定原子熒光光譜儀檢測(cè)的不確定性,？
原子熒光光譜分析法具有很高的靈敏度，校正曲線的線性范圍寬,，能進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。它是介于原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術(shù)。今天咱們就聊一聊原子熒光檢測(cè)技術(shù)的不確定性及關(guān)鍵應(yīng)用解析~
它的基本原理是基態(tài)原子（一般蒸汽狀態(tài)）吸收合適的特定頻率的輻射而被激發(fā)至高能態(tài),，而后激發(fā)過程中以光輻射的形式發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光,。
原子熒光檢測(cè)技術(shù)的不確定性分析
原子熒光檢測(cè)技術(shù)中所產(chǎn)生的不確定因素有很多,，其中包括測(cè)量?jī)x器不夠精密,、環(huán)境條件的干擾,、人員操作不當(dāng)?shù)鹊龋瑥亩箤?shí)驗(yàn)室間的測(cè)量結(jié)果具有可比性。在上述引起不確定性的因素當(dāng)中，絕大多數(shù)都是由于在檢測(cè)實(shí)驗(yàn)操作過程中產(chǎn)生的誤差所引起的，通常情況下與方法的固有偏差無關(guān),。
偏差整體控制與影響結(jié)果方法參數(shù)的控制有著密切的關(guān)系。同時(shí)從各個(gè)不確定度分量對(duì)測(cè)量不確定度大小的對(duì)比來看,，含量測(cè)定不確定度的主要因素是測(cè)量試液中砷元素含量與重復(fù)性引發(fā)的不確定度,。所以,，在日常測(cè)量過程中，我們必須隨時(shí)調(diào)整儀器,，保證試驗(yàn)中實(shí)驗(yàn)儀器的良好性,，以避免或減少以上所述的不確定度分量。
計(jì)算不確定度分量大致可分為隨機(jī)變化估計(jì),、回收不確定度估計(jì),、總性能研究的不確定度等。由于稱量過程而引起的不確定度,，實(shí)驗(yàn)時(shí),，我們將天平的靈敏度進(jìn)行調(diào)整，測(cè)量的可能值區(qū)間為半個(gè)區(qū)間,，由誤差引起不確定度,。重復(fù)稱量引起的不確定度，實(shí)驗(yàn)時(shí)將砝碼放在天平上反復(fù)稱量,，觀察變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)差引入標(biāo)準(zhǔn)不確定度,。
在使用比色管定容消化液時(shí)也可能產(chǎn)生不確定度，比色管和溶液溫度與校正時(shí)的溫度不同同樣會(huì)引起檢測(cè)體積的不確定度,。使用比色管引起不確定度時(shí),，包括標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對(duì)不確定度，溫度引起的誤差不確定度與重復(fù)測(cè)量引起的誤差不確定度,。但在實(shí)驗(yàn)時(shí)我們常常會(huì)忽略稀釋對(duì)不確定度的影響,。在實(shí)際使用原子熒光光度計(jì)測(cè)量時(shí)，儀器自校準(zhǔn)是保證其檢測(cè)質(zhì)量的一項(xiàng)重要手段,。
原子熒光光譜分析技術(shù),，可以應(yīng)用到哪里？
經(jīng)過三十年的發(fā)展,，原子熒光光譜法日漸成熟,，在地質(zhì)、生物,、水及空氣,、金屬及合金、化工原料及試劑等物料分析中應(yīng)用非常廣泛,，發(fā)表了大量應(yīng)用技術(shù)文章,，雖然簡(jiǎn)單重復(fù)他人工作的研究較多,，但其中也有不少具有創(chuàng)新、富有特色的工作,。
原子熒光測(cè)定元素解析,，看這里,！
1． 砷和銻
砷和銻可同時(shí)測(cè)定；測(cè)定砷和銻關(guān)鍵是將As（Ⅴ）,、Sb（Ⅴ）還原為As（Ⅲ）,、Sb（Ⅲ），常用各50g/L硫脲和抗壞血酸作還原劑,，可在2-30%的鹽酸,、硫酸、硝酸和王水介質(zhì)中測(cè)定,。
在生物樣品分析中需要用硝酸處理樣品,，當(dāng)測(cè)定溶液中硝酸含量較高時(shí)加入硫脲和抗壞血酸還原劑后會(huì)產(chǎn)生劇烈反應(yīng)，造成砷和銻的測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低。應(yīng)該盡量控制硝酸的殘留量,。
由于在低酸度時(shí)銻易水解,，應(yīng)在測(cè)定溶液中保持10-20g/L酒石酸濃度，防止因銻易水解造成的測(cè)定結(jié)果偏低,。
復(fù)雜樣品(如地質(zhì)和冶金樣品)測(cè)試時(shí)，由于樣品溶液體系和標(biāo)準(zhǔn)溶液間有一定程度差異,，砷和銻結(jié)果常有偏低現(xiàn)象,，可采用系數(shù)進(jìn)行校正，一般情況進(jìn)行平臺(tái)校正,。
一些酒石酸中含有較高的銻,，測(cè)定銻時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白檢查,；再次配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),，容量瓶應(yīng)用1.2mol/L鹽酸煮解，避免水解殘留銻的影響,。
測(cè)定砷時(shí),，開始階段受空心陰極燈變化影響較大，應(yīng)隨時(shí)校正標(biāo)準(zhǔn)曲線,。
砷的線性范圍一般在0-100μg/L,，標(biāo)準(zhǔn)溶液超過此范圍，應(yīng)采用二次曲線擬合,，標(biāo)準(zhǔn)溶液最高濃度不超過1000μg/L,；銻的線性范圍在0-1000μg/L。
2,、鉍和汞
鉍和汞也可以在同一體系中同時(shí)測(cè)定,；測(cè)定鉍和汞時(shí)， 0.6-4.0mol/L的鹽酸和王水是介質(zhì),。
樣品分解后應(yīng)放置1小時(shí)或在低溫電熱板蒸煮,， 趕盡NO和Cl2，避免其干擾,。
鉍含量超過汞含量250倍時(shí),，鉍對(duì)汞的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正干擾。應(yīng)該對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正,。
測(cè)定汞時(shí),，P氫化鉀（鈉）的濃度不宜過高，一般為5-10g/L,；有些汞空心陰極燈穩(wěn)定性較差,，基線變化大，應(yīng)隨時(shí)校正空白；如果長(zhǎng)距離搬運(yùn)汞的水溶液樣品或標(biāo)準(zhǔn),，應(yīng)加入0.5g/L的K2Cr2O7作保護(hù)劑,。
鉍的線性范圍在0-1000μg/L，汞的線性范圍在0-100μg/L,。
3,、硒和碲
硒和碲可以在同一體系中同時(shí)測(cè)定。
測(cè)定硒和碲均需要把Se(Ⅵ)和Te(Ⅵ)還原為Se(Ⅳ)和Te(Ⅳ),，最佳還原劑是6-8mol/L鹽酸,。
高酸度（4-5 mol/L鹽酸）和鐵鹽（200mgFe3+/L）可消除部分過渡金屬的干擾；如果使用硫酸,，必須進(jìn)行除硒處理,。
硒的線性范圍在0-100μg/L，碲的線性范圍在0-100μg/L,。
4,、鍺
4-5 mol/L磷酸是原子熒光法測(cè)定鍺的最佳體系。
測(cè)定鍺時(shí),，在樣品分解過程中應(yīng)避免含有鹽酸和氯化物,，否則鍺會(huì)生成揮發(fā)性的GeCl4損失，使測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低,。
用HF分解樣品時(shí),，標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)隨同操作。
鍺可以采用“堿性模式"測(cè)定,。
鍺的線性范圍在0-100μg/L,。
5、鉛
原子熒光法測(cè)定鉛,，酸度范圍很窄,，在5g/L草酸和含5g/L氫氧化鉀的P氫化鉀體系中，鉛的最佳酸度為0.3-0.5mol/L,。
測(cè)定鉛的氧化劑以鐵Q化鉀(K3Fe(CN)6)和重鉻酸鉀（K2Cr2O7）為佳,。
測(cè)定鉛時(shí)，空白的噪音信號(hào)較大,，適當(dāng)增加載流和體系酸度可以降低噪音信號(hào),。
鉛的線性范圍在0-100μg/L。
6,、鎘
目前,，原子熒光法測(cè)定鎘主要有兩個(gè)反應(yīng)體系，一是郭小偉[7]等人發(fā)現(xiàn)的Cd–Co-硫脲-KBH4–HCl體系,；二是筆者發(fā)現(xiàn)的Cd–KBH4–NaXO3–HCl體系,。兩種反應(yīng)體系測(cè)定鎘靈敏度都可達(dá)到10pg/mL Cd,。
測(cè)定鎘時(shí)，由于反應(yīng)體系相對(duì)復(fù)雜,，條件要求較高,，掌握難度較大。鎘的揮發(fā)性組分也難以確定,。
原子熒光光譜法測(cè)定鎘常用鹽酸作測(cè)定介質(zhì),，其濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果影響非常大。測(cè)定酸度選擇范圍0.20-0.45mol/L HCl,。
測(cè)定鎘時(shí),，空白的噪音信號(hào)較大，主要是試劑空白信號(hào),，必需將所用的酸再提純,。鎘的線性范圍在0-10μg/L,。
總之,，原子熒光光度計(jì)檢測(cè)技術(shù)本著檢測(cè)操作過程簡(jiǎn)單快捷，方便可靠,，靈敏度高,，且抗*力強(qiáng)，檢測(cè)結(jié)果精確可靠等眾多優(yōu)點(diǎn)已成為全國(guó)各個(gè)領(lǐng)域的常規(guī)檢測(cè)儀器,，并向著更廣闊的領(lǐng)域應(yīng)用與發(fā)展,。