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高溫合金行業(yè)深度研究報(bào)告:金屬新材料優(yōu)質(zhì)賽道

時(shí)間:2022/4/22閱讀:669
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1 高溫合金:環(huán)境條件中的最佳金屬新材料

長(zhǎng)期以來(lái),,金屬材料一直是最重要的結(jié)構(gòu)材料和功能材料之一,其力,、熱,、電 磁、光,、聲等指標(biāo)決定了應(yīng)用領(lǐng)域,。按照化學(xué)成分,金屬材料可分為純金屬材料和 合金材料,,前者主要由一種金屬元素組成,,后者由一種基體元素和一種以上的金屬 元素和/或非金屬元素所組成。由于合金材料中其他元素的加入,,基體金屬的性能往 往會(huì)得到大幅改善,,因而金屬新材料多以合金的形式應(yīng)用。

結(jié)構(gòu)材料:制造構(gòu)造整體,、實(shí)現(xiàn)運(yùn)動(dòng)和傳遞動(dòng)力的結(jié)構(gòu)件,,一般以力學(xué)性能 指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià),偶爾會(huì)提出抗腐蝕,、抗氧化等物化性能等要求,。

功能材料:利用其對(duì)外部環(huán)境的敏感反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)信息處理和功能轉(zhuǎn)換,一 般以熱,、電磁,、光、聲等物理指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià),,偶爾提出一定的力學(xué)性能要求,。

從金屬材料被制成零部件服役的流程來(lái)看,主要分為采礦,、冶煉,、加工等環(huán)節(jié),。 零部件的全壽命過(guò)程較長(zhǎng),任何一個(gè)流程都不能作為金屬零部件的絕對(duì)主導(dǎo)因素,, 上游的流程勢(shì)必會(huì)對(duì)下游流程產(chǎn)生一定的影響,,因而對(duì)于金屬材料而言,產(chǎn)業(yè)鏈聯(lián) 動(dòng)效果較強(qiáng),,每一環(huán)節(jié)都可能誕生一批實(shí)力的優(yōu)質(zhì)公司,。

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相比于常用的鋁合金、鈦合金及鎂合金,,高溫合金更適應(yīng)更高的溫度(600℃) 和腐蝕嚴(yán)重的服役環(huán)境,。高溫合金種類(lèi)繁多,不同類(lèi)型的合金特點(diǎn)各異,,應(yīng)用領(lǐng)域 也大相徑庭,。按核心基體元素的劃分標(biāo)準(zhǔn),高溫合金可分為鐵基高溫合金,、鎳基高 溫合金和鈷基高溫合金等,。我國(guó)由于鎳、鈷等資源相對(duì)貧乏,,50 年代便開(kāi)始鐵基合 金的研究,但鐵基合金使用溫度較低,,應(yīng)用領(lǐng)域受到限制,。鈷基合金具有優(yōu)異的抗 熱腐蝕性、抗熱疲勞性,,以及良好的鑄造和焊接性,,適合作為導(dǎo)向器的材料,但鈷資 源被剛果(金)壟斷,,資源的稀缺造成其價(jià)格昂貴,,鈷基合金生產(chǎn)和使用受成本限 制。相較而言,,鎳基合金使用溫度較高,、價(jià)格相對(duì)較低,具有顯著的性?xún)r(jià)比優(yōu)勢(shì),,目前鎳基合金占據(jù)高溫合金市場(chǎng)近 80%的份額,。

1.1 變形高溫合金:先用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的高溫合金類(lèi)型

變形高溫合金是先用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的高溫合金,目前已是用量大,、品種多的一類(lèi)高溫材料,。變形高溫合金是經(jīng)過(guò)鍛造、軋制,、墩粗和冷拔等塑性變形工藝 和熱處理支撐的一類(lèi)高溫材料,,以渦輪盤(pán)為主要應(yīng)用領(lǐng)域,,按照渦輪盤(pán)使用溫度, 變形高溫合金大致可劃分為五代,。

合金成分設(shè)計(jì),、熔煉、加工及熱處理等工藝成為提升變形高溫合金性能的核心 戰(zhàn)場(chǎng),。

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合金成分方面,,傳統(tǒng)“試驗(yàn)-修正”實(shí)驗(yàn)方式已不合適,數(shù)值模擬快速發(fā)展 變形高溫合金合金化程度較低,,因而發(fā)展初期合金成分設(shè)計(jì)十分關(guān)鍵,,目前高 溫合金中的元素共有十多種,可分為三類(lèi):第一類(lèi),,優(yōu)先形成塑性性能好的奧氏體 的元素,,包括 Ni、Co,、Fe,、Cr、Mo,、W,、V 等;第二類(lèi),,進(jìn)入基體形成γ'相強(qiáng)化相的 元素,,包括 Al、Ti,、Nb,、Ta 等;第三類(lèi),,原子直徑大小不固定,,常偏聚在晶界導(dǎo)致 晶界偏析的元素,有 Pb,、Sn 等,。合金成分設(shè)計(jì)的原則主要在于控制有害相析出、促 進(jìn)有利相生成,,以保證高溫合金的高溫強(qiáng)度,。隨著高溫合金的發(fā)展,各元素優(yōu)化性 能的理論及數(shù)據(jù)庫(kù)都日趨完善,,相關(guān)模型相繼建立,,如電子空穴理論與相計(jì)算、d 電 子合金理論與新相機(jī)算、多元線(xiàn)性回歸及人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)等,,為計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)變形 高溫合金成分打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ),,同時(shí)減少了實(shí)際實(shí)驗(yàn)次數(shù)以降低合金成本。

熔煉工藝方面,,三聯(lián)法漸成主流方法

通常合金化程度較高的變形高溫合金采用真空感應(yīng)爐熔煉成電極棒后,,再經(jīng)電 渣重熔去除真空感應(yīng)熔煉電極中的夾雜物,以改善純凈度,,為后續(xù)真空自耗爐提供 致密,、無(wú)缺陷的電極,以提高重熔過(guò)程的穩(wěn)定性,,降低合金的宏觀(guān)偏析,。目前該法已 逐漸成為高合金化變形合金擴(kuò)大錠型、消除低倍缺陷和提高質(zhì)量的主要措施,。

變形工藝方面,,相比鑄造及機(jī)加工,鍛造加工出的合金綜合性能好

高溫合金的變形工藝是合金在外力作用下,,通過(guò)塑性變形,,形成具有一定形狀、 尺寸及力學(xué)性能的型材,、毛坯和零件的加工方法,,可分為冷加工和熱加工,個(gè)別采 用溫加工,。冷加工方面主要指絲材拉絲,、管材冷拉冷拔及薄板的冷軋,熱加工則包 括鍛造,、焊接等,主要可以細(xì)化晶粒,、均勻組織及消除鑄造缺陷,,可大幅改善高溫合 金的力學(xué)性能,其中鍛造熱加工工藝是變形高溫合金的主要手段,。

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隨著下游應(yīng)用環(huán)境的愈發(fā)嚴(yán)苛,,變形高溫合金的強(qiáng)度要求愈發(fā)嚴(yán)格,因而添加 的元素總量隨之提高,,組織結(jié)構(gòu)愈發(fā)復(fù)雜,,造成了零件加工變形抗力的提升,給鍛 造工藝帶來(lái)了極大的困難,。

熱處理工藝方面,,正確的工藝可使合金最大限度發(fā)揮作用

化學(xué)成分和組織結(jié)構(gòu)是決定合金性能的關(guān)鍵所在,合金成分、熔煉工藝及變形 工藝確定后,,合金性能往往依然無(wú)法滿(mǎn)足需求,,熱處理工藝是最后的補(bǔ)足手段。然 而合理的熱處理工藝必然需要對(duì)合金的組成,、相的穩(wěn)定性及性能要求擁有深入的了 解,,尤其是鎳基高溫合金不易在加熱過(guò)程控制(調(diào)整)晶粒大小,因而熱處理工藝是 構(gòu)建變形高溫合金護(hù)城河的關(guān)鍵所在,。

1.2 鑄造高溫合金:被廣泛應(yīng)用于燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片部位

同成分的鑄造高溫合金要比變形高溫合金使用溫度提高 10-30℃,。鑄造高溫合 金由合金錠重熔后直接澆注或定向凝固成零件,因其可通過(guò)精密鑄造或者定向凝固 工藝科直接成型,,因而無(wú)需考慮鍛造變形性能,,合金元素總量要顯著高于變形合金, 持久強(qiáng)度,、抗拉強(qiáng)度及使用溫度均有大幅提高,。按照凝固方法可分為等軸晶鑄造高 溫合金、定向凝固高溫合金及單晶高溫合金三類(lèi),。

1943 年美國(guó)在渦輪噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)選用鑄造高溫合金 HS-21 替代變形高溫 合金 Hastelloy-B,,開(kāi)創(chuàng)了鑄造高溫合金的先例;

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20 世紀(jì) 50 年代,,真空熔煉技術(shù)出現(xiàn),,合金中有害雜質(zhì)和氣體去除,合金成 分得到精確控制,,IN100,、BI900 等紛紛出現(xiàn);

20 世紀(jì) 60 年代,,定向凝固技術(shù)的發(fā)展,,促進(jìn)了定向柱狀晶和單晶高溫合金 的蓬勃發(fā)展,航空發(fā)動(dòng)機(jī)的使用溫度達(dá)到 1700℃以上,。

隨著工業(yè)的發(fā)展,,內(nèi)燃機(jī)葉片需要滿(mǎn)足更高的工作溫度和強(qiáng)度要求,以及葉片 結(jié)構(gòu)復(fù)雜程度的增加,,致使通過(guò)鍛造成型的變形高溫合金已無(wú)法滿(mǎn)足要求,,鑄造高 溫合金孕育而生。與航空發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪葉片相比,,燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片的材料對(duì)耐久性,、 抗腐蝕性要求更高,使得航空發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪葉片材料不能直接用于燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片,。 燃?xì)廨啓C(jī)渦輪葉片長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)工作在高溫,、易腐蝕和復(fù)雜應(yīng)力下,,工作環(huán)境十分惡 劣,因此,,只能通過(guò)高度的合金化不斷增強(qiáng)合金的高溫綜合性能,。

燃?xì)廨啓C(jī)葉片材料及其成形技術(shù)研究和產(chǎn)業(yè)化已有 60 多年的歷史,20 世紀(jì) 40— 50 年代,,渦輪葉片以變形鈷(Co)基和鎳(Ni)基高溫合金為主要用材,;50 年代中 期,隨著真空冶煉技術(shù)的商業(yè)化,,開(kāi)始研究鑄造鎳基合金,;60 年代,精密鑄造技術(shù) 成熟,,使得復(fù)雜葉片型面及冷卻通道設(shè)計(jì)變?yōu)榭赡?,通過(guò)添加合金元素改善材料的 組織結(jié)構(gòu),提高了鑄造高溫合金的高溫強(qiáng)度,,使燃?xì)廨啓C(jī)的入口溫度大幅度提高,; 70 年代,定向凝固柱晶高溫合金開(kāi)始用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)葉片,;到了 90 年代后期,,定向 凝固柱晶和單晶高溫合金開(kāi)始用于重型燃?xì)廨啓C(jī)動(dòng)葉片。通過(guò)定向凝固技術(shù),,將渦 輪葉片的組織由傳統(tǒng)的等軸晶改進(jìn)為定向柱晶,,能夠大大提高渦輪葉片的高溫性能。 尤其是單晶葉片,,在定向凝固的過(guò)程中消除了葉片晶界,,極大地提高了其高溫蠕變 性能,且高溫組織穩(wěn)定,,綜合性能好,。目前,大尺寸單晶空心高溫合金葉片材料及無(wú) 余量精密鑄造技術(shù)是重型燃?xì)廨啓C(jī)葉片制造技術(shù)的標(biāo)志,。

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