水分的測定方法較多,,高級水分含量分析儀因其操作簡單、準確度較高,、測定速度快等優(yōu)點,,得到廣泛應用。但此測定過程受很多因素的影響,,如儀器電極,、卡爾·費休試劑、樣品性質(zhì),、測量環(huán)境等,,考慮不周或選擇不當,都會使滴定結(jié)果不準確,。
1.電極的影響
電極的靈敏度直接影響滴定結(jié)果,。很多因素可導致電極靈敏度下降,如雜質(zhì)附著于電極表面,,可使電極靈敏度降低,,導致測定結(jié)果偏高;電極使用時間過長,,也會導致電極靈敏度降低,。因此,電極在使用前應及時檢查維護,。
2.電解液的影響
正常的測定過程,,每100mL電解液可與不小于1g的水進行反應。在實際測定中,,若測定時間過長,空氣中的水分會對卡氏試劑產(chǎn)生影響,,甲乙溶液混合后穩(wěn)定性會迅速降低,,這些因素都會促使電解液敏感性降低;電解過程中如發(fā)現(xiàn)陰極室中電解液釋放強烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色,,滴定終點時間會加長,。出現(xiàn)這些現(xiàn)象都應盡快更換電解液,。
3.進樣要求與進樣量的影響
當將樣品注入電解液時,應注意針頭需插入液面下,,并避免與電解池壁或電極接觸,,以防樣品損失。但普通進樣針由于其針尖較短較粗,,無法達到上述要求,。選擇進樣針時,應盡量選擇針尖長度在15cm左右的進樣針,,此進樣針可有效避免上述現(xiàn)象發(fā)生,。為得到準確的測定結(jié)果,進樣量應與其含水量一致,。但如果進樣速度較慢,,樣品會揮發(fā)或吸收空氣中的水分,從而對測定結(jié)果造成影響,。為在短時間內(nèi)稱得樣品質(zhì)量并進樣,,可在水分測定儀旁配置一臺最小分度為0.01mg的電子天平,進樣針取樣后可立刻稱得其質(zhì)量并進樣,,從而降低產(chǎn)生誤差的可能性,。
4.副反應的影響
卡氏試劑的溶液乙中含有碘,而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘,,導致水分測定結(jié)果偏高,,因此含有硫醇或硫化氫等的樣品,不適用卡氏法滴定,。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類樣品,。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑,醛酮類化合物會和甲醇反應生成縮醛或縮酮及水,,因此,,應選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來測定。
5.儀器條件的影響
(1)攪拌速度:滴定時攪拌應充分并均勻,,適當調(diào)節(jié)攪拌速度以保證電解液混合充分,,且攪拌子不能跳動,以防碰到電極,。
(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關(guān),。水分含量越低,設定的碘生成速度越慢,,這樣可以保證樣品中的水分*被電解,。
(3)電解結(jié)束參數(shù):一般由設定的最長時間或漂移結(jié)束點來控制電解過程是否結(jié)束。
6.漂移值的影響
影響儀器漂移的因素很多,主要包括:儀器密封性不好或測定環(huán)境濕度較大,,空氣中的水分會慢慢滲入反應系統(tǒng),;在測定過程中發(fā)生副反應,如縮酮或酯化反應等,,都會生成水,;使用超過時效的卡氏試劑等,這些因素都可造成漂移值的變化,。發(fā)現(xiàn)以上情況,,應及時解決,以保證測定結(jié)果準確可靠,。