一,、溫度滴定法的基本原理

二,、溫度滴定法的特點

三、典型的溫度滴定曲線

下面是一個理想的放熱溫度滴定曲線,。 對于放熱反應(yīng),，在滴定過程中會產(chǎn)生熱量，到達(dá)終點后,，因為不再產(chǎn)生熱量,，樣品溶液的溫度再次降低。

 放熱反應(yīng)的典型例子是酸堿滴定,。

下面是一個理想的吸熱溫度滴定曲線,。 對于吸熱反應(yīng)，在滴定過程中熱量被消耗,，到終點后,，因為沒有更多的熱量被消耗，樣品溶液中的溫度再次升高或穩(wěn)定,。

吸熱反應(yīng)的典型例子是用EDTA滴定Mg,。

四,、溫度滴定儀與電極

為了測量焓的變化和溫度的變化，需要一個快速和靈敏的傳感器——溫度探頭,。有兩種類型的溫度探頭,，適合于不同種類樣品。

● 溫度探頭（貨號：6.9011.020）：適用于水和非水的滴定,，但不耐HF,。

●耐HF溫度探頭（貨號：6.9011.040）： 這個版本耐HF， 但它只能用于水溶液樣品的滴定,。

注意:

1. 不要移除溫度探頭的白色保護(hù)帽,，這將破壞傳感器的頂端。

2. 耐HF溫度探頭不能在有機(jī)溶劑樣品中使用,，因為有機(jī)溶劑會導(dǎo)致涂層膨脹,，從而使HF進(jìn)入并侵蝕里面的玻璃。  

3. 請用合適的溶劑沖洗清潔傳感器,，不要使用牙刷或超聲波清洗,。

4. 在每個系列樣品后，用水或其他清洗溶液沖洗傳感器,，然后干燥儲存,。  

五、參數(shù)設(shè)定

● 大多數(shù)滴定的平均加液速率為4mL/min,。

● 對于焓低的滴定反應(yīng),，推薦較高的滴定加液速率6 mL/min。

當(dāng)兩個等當(dāng)點靠得很近時,，可能需要使用較低的加液速率來實現(xiàn)令人滿意的明顯分離,。

注意：

1. 加液速率對二階導(dǎo)曲線的形狀有很大的影響，對空白值也有很大的影響,。較高的加液速率通常意味著較高的空白值,。如果改變了加液速率，就需要重新確定空白,。

2. 在滴定過程中,，為了確保熱量的變化一致，滴定劑需要以恒定速率添加,。

上圖顯示了加液速率如何影響EP和滴定曲線,，高加液速率會使EP向右偏移。所以在空白和樣品測定中需要使用相同的加液速率,。

過濾因子可以使滴定曲線中的噪聲最小化,，隨著過濾因子的增加，二階導(dǎo)曲線變得越來越平坦,，過濾因子缺省值為50,。

● Stop volume：通常停止體積應(yīng)小于或等于滴定管體積,。因為當(dāng)?shù)味ü苄枰匦绿砑訒r，滴定曲線會斷開,。 

● Stop slope：停止斜率取決于樣品,，也取決于滴定容器中滴定液的體積。建議在選擇停止斜率前,，對幾種不同樣品量和滴定量的測量點進(jìn)行評估,。

● Stop slope active after：如果在此定義的體積之前到達(dá)停止斜率，則忽略,。在滴定開始時通常存在非平衡狀態(tài),，這可能導(dǎo)致滴定提前停止,。

●Additional volume after stop：停止后的附加體積參數(shù),，定義了達(dá)到停止參數(shù)后滴定液加入的體積。

● Evaluation start：定義了滴定曲線上的滴定體積是從哪里開始評估的,。在本例中,，0.1 mL之前的不會參與評估。

● End points：可以根據(jù)體積或峰值高度進(jìn)行排序,。如果您希望有多個EP,，建議按體積排序。如果您希望只有一個EP點,，建議按照峰值高度排序,，選擇EP最大的那個。

● EP criterion：為等當(dāng)點識別標(biāo)準(zhǔn),。如果二階導(dǎo)曲線的峰高高度超過該設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn),，則視為等當(dāng)點。識別標(biāo)準(zhǔn)值可以根據(jù)實際情況進(jìn)行修改,。

?  如果為放熱反應(yīng),，出正峰，高度超過5,，如10,，被識別為等當(dāng)點。

? 如果為吸熱反應(yīng),，出倒峰,，高度低于-5，如-30,，被識別為等當(dāng)點,。

六、滴定劑的標(biāo)定和方法空白值的測定

1) 加入不同體積的標(biāo)準(zhǔn)品,，得到相應(yīng)的消耗的滴定液體積,。

2) 以標(biāo)準(zhǔn)品摩爾量為 x 軸,，消耗的滴定劑體積為 y 軸，對所得的結(jié)果做線性擬合,。

3) 斜率的倒數(shù)為滴定劑的濃度,。

? 舉例：

在滴定杯中分別加入 0.5，1,，1.5,，2，2.5mL 硫酸鈉溶液,，再加入 5mL 氟化氫銨和 50mL 蒸餾水,，然后用硝酸鋁和硝酸鉀的滴定劑滴定至第一個終點。

N(Na⁺)(mmol)=V_Na2SO4 x C_Na2SO4 x 2

C_Na2SO4 =0.4mol/L

滴定劑濃度為：

C=1/K

=1/1.8536=0.5395mol/L

1) 加入不同體積/質(zhì)量的樣品,，得到相應(yīng)的消耗的滴定液體積,。

2) 以樣品量為 x 軸，消耗的滴定劑體積為 y 軸,，對所得的結(jié)果做線性擬合,。

3) y軸截距即為空白值。

? 舉例：

分別取樣品50,，60,，70mL，加入 5mL 氟化氫銨,，用滴定劑滴定至第一個終點,。

對所得的結(jié)果做線性擬合，y軸截距0.1199即為空白值,。