BY-GHX3升降式光化學(xué)反應(yīng)儀分析反應(yīng)產(chǎn)物和自由基的樣品測定反應(yīng)動力學(xué)常數(shù),,測定量子產(chǎn)率等,,廣泛應(yīng)用化學(xué)合成、環(huán)境保護以及生命科學(xué)等研究域,。要用于研究氣相或液相介質(zhì),、固定或流動體系、紫外光或模擬可見光照,、以及反應(yīng)容器是否負載TiO2光催化劑等條件下的光化學(xué)反應(yīng),。 主要特征: 1.光化學(xué)反應(yīng)儀智能微電腦控制,可觀察電流和電壓實時變化 2,、預(yù)設(shè)反應(yīng)時間或取樣時間,,到時自動切斷電源。 2.光源控制器,,內(nèi)置光源轉(zhuǎn)換器,,功率連續(xù)可調(diào),穩(wěn)定性高 3.具有分步定時功能,,操作簡便 4.反應(yīng)暗箱內(nèi)壁使用防輻射材料,,且?guī)в杏^察窗 5.采用內(nèi)照式光源,受光充分,,燈源采用耐高壓防震材質(zhì),,經(jīng)久耐用 6.配有大功率磁力攪拌裝置,使樣品充分混勻受光 7.雙層耐高低溫石英冷阱,,可通入冷卻水循環(huán)維持反應(yīng)溫度 8.高溫度保護系統(tǒng),,自動斷電功能 9.機箱外部結(jié)構(gòu)設(shè)有循環(huán)水進,,內(nèi)部設(shè)有2個插座,供燈源和攪拌反應(yīng)器用 技術(shù)參數(shù): 有機合成中使用的幾見的光催化劑如上圖所示,,主要分為兩類一種是過渡金屬配合物光催化劑和非金屬有機光催化劑,。這一系列催化劑的結(jié)構(gòu)都有著高度共軛體系,但也還有各自的特點,,包括簡單的芳香共軛基團,、中性和帶電體系、官能團化的有機染料和能夠通過配體改變性質(zhì)的過渡金屬絡(luò)合物,。 相關(guān)機理 目前這些不同結(jié)構(gòu)的光催化劑對反應(yīng)底物的活化機理主要有三種,,即單電子轉(zhuǎn)移,氫原子奪取或能量轉(zhuǎn)移,。其中機理就是光催化的單電子轉(zhuǎn)移機理,,光催化劑吸收光子進入電子激發(fā)態(tài),導(dǎo)致其擁有很強的氧化還原性其可以快速將 電子轉(zhuǎn)移到缺電子受體A,,或接受富電子供體D的電子,,反應(yīng)循環(huán)包括氧化和還原兩種路徑,終的結(jié)果是產(chǎn)生一對包含氧化供體(D•+)和還原受體(A•−)的反應(yīng)性自由基離子,。 光化學(xué)反應(yīng)儀表的基本保養(yǎng)常識: 產(chǎn)品型號 | BY-GHX1 | BY-GHX2 | BY-GHX3 | BY-GHX4 | BY-GHX5 | 配套反應(yīng)器 | FY-1 | FY-2 | FY-3 | FY-4 | FY-4 | 定時功能 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 排風(fēng)系統(tǒng) | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 汞燈 | 300w,、500w、1000w可選 | 氙燈 | 300w,、500w,、1000w可選 | 金鹵燈 | 300w、400w,、500w可選 | 反應(yīng)器 | 型號 | 功能介紹 | | | FY-3 升降式反應(yīng)器 | 包括:光源,、石英冷井、反應(yīng)器,、升降架,、低溫水槽等部分 功能:主要研究固相表面和氣相(如氮氧化物和烴類)光化學(xué)變化,如塑料和橡膠制品的老化現(xiàn)象等,。 特點:1,、樣品置于反應(yīng)器內(nèi)。 2,、光源放置于石英冷井中,,通冷卻水降溫。 3,、*的反光罩設(shè)計,,可使樣品充分接受光照。 4,、升降架可以電動升降,,支撐板高度可任意調(diào)節(jié),。 5、可接氣象色譜儀,。 對傳統(tǒng)半導(dǎo)體光催化劑而言,,其較差的CO2吸附能力限制了CO2轉(zhuǎn)化效率的提高,為此在我們工作中,,引入多孔材料―鋯基有機骨架(UiO-66)作為有效CO2吸附劑與TiO2光催化劑復(fù)合,。設(shè)計的兩步合成策略賦予TiO2/UiO-66復(fù)合材料豐富的分級孔結(jié)構(gòu),從而確保了充足的催化位點和高CO2吸附量(78.9 cm3 g-1),。 后,,以水為電子給體的溫和氣-固相催化體系中,CH4的產(chǎn)率可達17.9μmolg-1 h-1,,選擇性高達90.4%,,即使在低的CO2濃度條件下(≤2%),,光催化效率也能達到與純CO2氣氛相當(dāng)?shù)乃?。后,從CO2富集和催化位點暴露等方面詳細討論了光催化活性提高的機理,,闡明這種復(fù)合結(jié)構(gòu)的*性,。終實驗結(jié)果發(fā)表在Applied Catalysis B: Environmental上。 化石燃料消耗量和二氧化碳排放量的增加帶來了嚴(yán)重的能源危機和環(huán)境問題,,例如溫室效應(yīng),。由于光催化技術(shù)可以直接利用可持續(xù)的太陽能將大氣中的CO2分子轉(zhuǎn)化為有價值的含碳燃料,因此它是同時緩解能源和環(huán)境壓力的一種有前途的方法,。典型的TiO2基光催化劑,,由于它們的低比表面積和缺乏匹配的孔結(jié)構(gòu)而通常具有極低的CO2分子吸附能力,因此其CO2轉(zhuǎn)化效率的提高受到限制,。對于非均相光催化,,轉(zhuǎn)化效率主要取決于在光催化劑表面的催化活性位點上CO2分子的吸附。因此,,需要開發(fā)具有高CO2吸附能力和足夠的催化位點的高性能光催化劑,。 通過多孔材料與光催化劑復(fù)合是使CO2分子在催化位點上吸附和富集以提高CO2轉(zhuǎn)化效率的一種可行性策略。金屬有機骨架(MOFs)作為新型微孔晶體材料,,具有大的比表面積,,且對CO2吸附具有高親和力,因此將MOFs材料和具有匹配的帶隙結(jié)構(gòu)光催化劑復(fù)合可以充分利用它們的高CO2捕獲能力和半導(dǎo)體特性的優(yōu)點,,有利于電子轉(zhuǎn)移到活性位點,,然后與吸附的CO2進行催化轉(zhuǎn)化。 目前文獻當(dāng)中通常通過兩種不同類型的方法來設(shè)計異質(zhì)結(jié)構(gòu),。一種是在光催化劑表面包裹MOFs,,以充分利用MOFs的高比表面積和吸附CO2的特性,,盡管這種方法有益于提高催化劑的比表面積和CO2吸附量,但是MOFs的存在掩蔽了部分催化位點以及光吸收,。另一種是在MOF的表面上組裝光催化劑,,以將活性位點暴露在外部,為了避免表面負載的光催化劑堵塞MOFs的多孔結(jié)構(gòu),,需盡量降低光催化劑的含量,,這意味著光催化反應(yīng)的活性位點十分有限。這兩類方法的挑戰(zhàn)是二氧化碳吸附量和暴露的催化位點之間常常不可兼得,?;谝陨蠁栴},我們設(shè)想構(gòu)筑MOF基復(fù)合材料能夠保證高CO2吸附能力的條件下,,還能暴露出足夠的活性位點以進行光催化CO2轉(zhuǎn)化,。 研究亮點 我們設(shè)計一種簡單的兩步合成策略制備TiO2/UiO-66異質(zhì)結(jié)構(gòu),該方法保證即使TiO2在復(fù)合材料中含量高達81.3 %時,,CO2吸附量相比較于純UiO-66僅下降20%(從98.9下降到78.9 cm3 g-1),,在很大程度上保留了UiO-66的微孔結(jié)構(gòu),同時提供了足夠的催化位點,。有趣的是,,所設(shè)計的復(fù)合光催化劑即使在較低的二氧化碳濃度(≤2%)下,CH4產(chǎn)率也能達到與純CO2氣氛相當(dāng)?shù)乃健?/p> 圖文解析 催化劑的合成與表征 TiO2/UiO-66復(fù)合材料是通過簡單的兩步法制備,。首先,,通過回流-水熱法制備結(jié)晶高的二氧化鈦納米顆粒。然后,,通過自組裝方式將TiO2納米顆粒吸附在UiO-66表面上,。如圖1a-d所示,TiO2團簇均勻的覆蓋在UiO-66八面體的光滑表面上,,由于超細TiO2顆粒之間靜電斥力的存在,,所以形成的TiO2團簇沒有密集覆蓋住UiO-66八面體的表面,避免對UiO-66孔結(jié)構(gòu)的堵塞,。通過圖1e和f中放大和高分辨率的TEM圖像可以清楚地識別UiO-66和TiO2之間的界面,。圖1h-j中的高角度環(huán)形暗場(HAADF)映射圖像進一步表明UiO-66八面體表面上TiO2團簇的均勻分散。 |
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