LC-6溴價(jià)溴指數(shù)測定儀*使用電位法指示終點(diǎn)，其信號的穩(wěn)定性比慣用的電流法高幾個數(shù)量級,，并采用特制的人工砂芯取代慣用的玻璃砂芯和離子膜,，操作特別方便。與國內(nèi)外同類儀器相比,，無論是自動化程度,，還是靈敏度和準(zhǔn)確度均居*，是石油化工工藝過程控制和產(chǎn)品質(zhì)量檢測中測定溴價(jià)和溴指數(shù)zui有效的工具,，具有平衡速度快,、穩(wěn)定性好、終點(diǎn)自動判斷,、結(jié)果準(zhǔn)確,、操作簡便、分析速度快,、數(shù)據(jù)自動處理等特點(diǎn),。該儀器可廣泛用于汽油、煤油,、柴油,、潤滑油及輕、重芳烴等石油化工產(chǎn)品的溴價(jià),、溴指數(shù)的測定,。
測量原理
庫侖滴定是一種電化學(xué)分析方法，與一般加入滴定溶液的容量法不同,，它是用電解方法在一個電解池中產(chǎn)生滴定物質(zhì),，根據(jù)法拉第電解定律以及電解消耗的電量來計(jì)算被測物質(zhì)的含量。
與一般容量法一樣,，庫侖滴定也需要一種指示終點(diǎn)的方法,，其中zui普遍使用的是電位法，因?yàn)樗兄盘柗€(wěn)定和靈敏度高的優(yōu)點(diǎn),。因而在該儀器配套的方法中,，使用電位法來指示滴定終點(diǎn),。
在庫侖滴定中，電解電流是一個隨著時(shí)間而變化的可變電流,，電流的大小由樣品進(jìn)入電解池引起的訊號來決定,，這個信號通過放大后，輸送至電解池,，進(jìn)行電解,，產(chǎn)生滴定物質(zhì)。當(dāng)被測物質(zhì)逐漸減小時(shí),，信號和電解電流均將逐漸減小,，被測物質(zhì)的量W（克）。
　 ∫0tIdt M M
W（克）＝ ——— × —— 式中: —— 被測物質(zhì)的克當(dāng)量,。
96500 n n
由于各種原因,，沒有進(jìn)樣時(shí)，也將有一個基本不變的速度消耗滴定物質(zhì),，因而一般的庫侖儀也有一個不變的電解電流產(chǎn)生所消耗的滴定物質(zhì),。這個電解電流通常以基線或空白的形式表示出來。因此在一般微庫侖儀器中需要有扣除基線的方法,，LC-6溴指數(shù)分析系統(tǒng)會自動扣除,。
LC-6工作原理
溴價(jià)溴指數(shù)是用來衡量物質(zhì)的不飽和程度，其含量的高低也反應(yīng)了油品性能的優(yōu)劣,，溴價(jià),、溴指數(shù)越高，油品的不飽和烴含量愈高,，安定性愈差,，所以在石油化工生產(chǎn)過程中，常常對溴價(jià),、溴指數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的控制分析,，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。
溴價(jià)：指在規(guī)定條件下,，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的克數(shù)。
溴指數(shù)：指在規(guī)定條件下,，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的毫克數(shù),。
當(dāng)含有不飽和烴的樣品注入含Br2的電解液中，樣品中的不飽和烴即和Br2發(fā)生加成反應(yīng)：
H H
∣ ∣
R-CH=CH2 Br2→R – C – C – H
∣ ∣
Br Br
反應(yīng)消耗的Br2,，通過電解陽極電生補(bǔ)充,。2Brˉ-2e→Br2
測量電生Br2所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律,，即可得知樣品的溴價(jià),、溴指數(shù),。
性能技術(shù)指標(biāo)
1．信號檢測范圍：-1000000～ 1000000微伏（μV）
2．信號分辨率：1微伏（μV）
3．電解電流：根據(jù)樣品中不飽和烴大小自動跟蹤調(diào)整
4．檢測范圍：溴價(jià)：0--300gBr/100g油
溴指數(shù)：0--1000mgBr/100g油
5．檢測下限：0.5 mgBr/100g油
6．準(zhǔn)確度：溴價(jià)：±3%
溴指數(shù)：±5%
7．功率消耗：20W
執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):SH/T 0236、0630 ,、ASTM D1492,、GB/T 11136
LC-6安裝和安裝條件
（一）安裝條件：
1．安裝地點(diǎn)：沒有腐蝕氣體和強(qiáng)干擾源的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，周圍不允許有強(qiáng)的感性負(fù)載如馬達(dá)等的運(yùn)轉(zhuǎn),。
2．電源：50HZ 200-240AV
3．環(huán)境溫度：0℃-32℃,，有條件的實(shí)驗(yàn)室裝上空調(diào)，室溫保持在低于30℃,。
4．相對濕度：≤80%
5．微機(jī)庫侖儀主機(jī)必須接室外良好的接地線,，以減少電氣干擾。
6．工作環(huán)境力求干凈,，無塵土,，不工作時(shí)，加蓋防塵罩,。
（二）安裝調(diào)試：
1,、整機(jī)各部分的放置位置見照片。
2,、按計(jì)算機(jī)說明書,，連接各電源和信號線，通電檢查計(jì)算機(jī)各部分是否運(yùn)轉(zhuǎn)正常,。
3,、將USB通訊電纜線分別連接KY-4主機(jī)和計(jì)算機(jī)的USB口。
4,、按要求裝配好滴定池,，將各電極線接好，檢查整機(jī)工作是否正常,。
5,、一切正常后，準(zhǔn)備樣品測定,，不用時(shí)把滴定池中的電解液換成新鮮的電解液,。
儀器結(jié)構(gòu)
1、庫侖儀主機(jī)
1）庫侖儀主機(jī)前面板：其示意圖如下
2）庫侖儀主機(jī)后面板：其示意圖如下,。
2,、計(jì)算機(jī)系統(tǒng)說明
只要裝有WinXP操作系統(tǒng)并有USB接口計(jì)算機(jī)即可。
操作步驟
1,、試劑的配制：
（1）電解液：115毫升冰醋酸 50毫升無水甲醇 9克溴化鉀 25毫升蒸餾水,。
（2）環(huán)乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器在萬分之一的天平上準(zhǔn)確稱取環(huán)乙烯0.12克左右，溶于50克的苯中,，按下式計(jì)算它的溴指數(shù),。
溴指數(shù)=160×A1×100000/82.1×（50 A1）
式中：A——環(huán)乙烯的重量,，克。
注意：由于烯烴容易縮合,，此標(biāo)樣測定結(jié)果經(jīng)常偏低,。
（3）十六烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器，在萬分之一的天平上準(zhǔn)確稱取十六烯0.21克左右,，溶于50克苯,，按下式計(jì)算它的溴價(jià)。
溴價(jià)=160×A2×100/224×（50 A2）
式中：A2----十六烯的重量,，克,。
2、溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu),、安裝,、保管和使用：
溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu)如圖所示用甘汞電極作參比電極，溴價(jià)滴定池使用前不必干燥,，也不要求嚴(yán)格密封,，使用時(shí)不加避光罩。
3、滴定終點(diǎn)的調(diào)節(jié)
用樣品或標(biāo)樣，根據(jù)峰形通過軟件調(diào)整設(shè)定終點(diǎn)電壓,，一般終點(diǎn)電壓為580-600mv之間，前提是要求參比電極電位準(zhǔn)確,。
分析高含量的樣品時(shí)，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)到電解液變黃一些,；分析低含量樣品時(shí),，終點(diǎn)只能調(diào)到微黃色，使之有更高的靈敏度,。
總之,，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)在使電解液呈微黃色，而這個滴定終點(diǎn)的到達(dá)是通過軟件設(shè)定“終點(diǎn)電壓”達(dá)到的,，判斷是否產(chǎn)生了溴,，可以通過信號的正負(fù)、大小來判別,，也可以從輔助電極是否產(chǎn)生氣泡和氣泡的多少觀察到,。停止攪拌時(shí)，可以看到電解電極鉑片上有溴析出,。
4、 操作步驟：
（1） 準(zhǔn)備工作
a,、首先按上述方法安裝好滴定池并接好各電極線,，開動攪拌器,，使電解液產(chǎn)生很深的旋渦，即可開計(jì)算機(jī)電源,，運(yùn)行操作程序,。
b、用帶塑料管的注射器加入電解液40毫升至電解池中心室,，同時(shí),，將兩側(cè)臂溶液換成新鮮電解液。
c,、將攪拌速度調(diào)至池中溶液呈明顯的旋渦狀,，但又沒有氣泡進(jìn)入電解液中。
（2） 檢查：
a,、測定溴指數(shù)小于100的樣品時(shí),，加入環(huán)乙烯標(biāo)樣20微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果是否正常,。一個標(biāo)樣的滴定時(shí)間應(yīng)小于2分鐘,。
b、測定汽油煤油樣品時(shí),，加入十六烯標(biāo)樣50微升,，觀察記錄峰形和分析結(jié)果。一個小于5分鐘,。
注意：室溫必須高于15℃,，否則，滴定時(shí)間長,，結(jié)果偏低,。
c、如果用標(biāo)樣檢測時(shí),，基線不穩(wěn)定,，噪音很大，或者超過所規(guī)定的時(shí)間,，此時(shí),，應(yīng)適當(dāng)改變終點(diǎn)電壓或電解速率，或?qū)⒅甘倦姌O洗凈后,，放在玻璃細(xì)工燈火焰上燒3分鐘,，待冷卻后再使用。
（3）樣品測定：
a,、根據(jù)待測樣品的溴價(jià)或溴指數(shù),，按下表選擇進(jìn)樣量，進(jìn)行樣品測定,。
 
溴價(jià)溴指數(shù)進(jìn)樣量vl標(biāo)樣
<1300-500環(huán)已烯
1-20200-300環(huán)已烯
20-100100-200環(huán)已烯
0.1-110-100十六烯
1-101-10十六烯
>10苯烯釋十六烯

 
b,、用注射器取樣時(shí),，務(wù)必將進(jìn)入注射器內(nèi)的氣泡趕走。
c,、進(jìn)樣時(shí),，將注射器針頭插入電解液，立即快速將樣品推入,，但是不得將樣品直接注入指示電極表面,。
dd、溴價(jià)大于10的樣品,，必須用苯?jīng)_稀后進(jìn)樣,，柴油樣品必須沖稀十倍以上才能進(jìn)樣。
e,、如果發(fā)現(xiàn)池中電解液渾濁,，或者分析結(jié)果不平行必須更換新的電解液。
f,、一批樣品測定后,，將甘汞電極取出，洗凈后插入飽和氯化鉀溶液中,，并將加氯化鉀溶液的橡皮塞蓋上,。取出電解池側(cè)臂內(nèi)的溶液。
（4） 注意事項(xiàng)：
a,、開機(jī)前應(yīng)先調(diào)整固定好滴定池位置,，電極鉑片方向，然后再啟動儀器電源開關(guān)調(diào)整好攪拌速度,，在滴定過程中,，不可隨意改變攪拌速度。
b,、測溴價(jià),、溴指數(shù)所用分析器皿、注射器,，避免用丙酮清洗,。
c、溴價(jià),、溴指數(shù)在同一儀器上分析應(yīng)將分析器皿,、注射器等分開使用，不可公用,。
d,、硫化物將干擾溴價(jià)的測定，當(dāng)硫含量在0.05%以下時(shí)，其干擾尚不致對溴價(jià)測定結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重影響,。
R O
\ /
RSH 2Br2 2H2O→ S 4HBr
/ \
R O
H2S Br2→ S↓ 2HBr
R′
\
RSR′ Br2 H2O→ S=O 2HBr
/
R
（HOCH2CH2）2S Br2 H2O → （HOCH2CH3）2SO 2HBr
e,、當(dāng)基線為負(fù)時(shí),在平衡狀態(tài),可進(jìn)一針標(biāo)樣,待基線重新平衡后,再進(jìn)樣分析,。
常見故障及排除方法
操作人員發(fā)現(xiàn)測試不正常時(shí),，首先應(yīng)該判定計(jì)算機(jī)系統(tǒng)，KY-4溴價(jià)溴指數(shù)儀主機(jī)和滴定池哪一部分出現(xiàn)故障,。
滴定池的故障通常有如下幾種：
（1）噪音大,，信號波動大?？赡苁侵甘倦姌O被污染,，或是參比電極有問題。
（2）攪拌棒破裂,，造成鐵溶入電解液,，污染指示電極，應(yīng)更換新電解液和攪拌棒,，并清洗指示電極,。攪拌速度不勻，使信號不穩(wěn),，應(yīng)更換攪拌棒,。
（3）基線太高，終點(diǎn)電壓調(diào)節(jié)不合適,，或有被測物質(zhì)逐漸進(jìn)入滴定池,。
（4）分析標(biāo)樣時(shí)，結(jié)果太高,，或太低,，應(yīng)檢查電解電流是否符合，標(biāo)樣濃度是否有改變,。
（5）峰形拖尾很厲害,，以致一個樣品分析時(shí)間超過5分鐘。這可能是終點(diǎn)調(diào)節(jié)不合適,，此時(shí),，可調(diào)節(jié)終點(diǎn)調(diào)節(jié)電位器，如果是電極不靈敏所引起,，就要處理電極,。
（6） 儀器平衡時(shí)間太長或達(dá)不到平衡，電解液失效,，更換電解液,。
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                                                                                  0523880227899