作為食品中含有的眾多微量元素的一種,，鉻是人體所必需的一種微最元素,。食品中鉻主要以三價離子和六價的鉻酸鹽,、重鉻酸鹽形式存在,，其中,，三價鉻為人體所必需,。其主要生理功能是參與糖代謝，同時是維持動物正常的葡萄糖耐量,、生長及壽命*的元素,。而六價鉻離子毒性比三價鉻離子大100倍，具有損傷肝(誘發(fā)肺癌),、腎等的毒性效應,，被毒理學家*為致癌物。因此,，部分無公害食品,、綠色食品、有機食品認證中將總鉻列為必檢項目,。然而,，目前關于食品中總鉻檢測方法的報道并不常見。

針對上述情況,，本研究采用混合酸(硝酸:高氯酸=9:1)電熱板消解進行樣品預處理,，并通過對不同的消化終點和*基體改進劑的選擇,，優(yōu)化上機條件、精密度,、準確度,、比對試驗等方面研究，建立了一種簡便,、準確,、適合批量處理樣品的測定方法，以提高食品中總鉻的檢測準確率和效率,。

材料與方法

試驗材料

鉻標準儲備液(國家標準物質(zhì)中心):1000 μg/mL,，臨用時用1%硝酸稀釋，配成100 ng/mL 的鉻標準使用液,，圓白菜標準物質(zhì)(CBW 10014),、菠菜標準物(GBW10015)、茶葉標準物質(zhì)(GBW 10016) ,、雞肉標準物質(zhì)(GBW 10018),。

硝酸高氯酸、鹽酸,、磷酸二氫銨,、磷酸氫二銨、磷酸銨均為優(yōu)級純,；混合酸為硝酸:高氯酸按9:1 (體積比)混合,。

原子吸收分光光度計

石墨電熱板HT-250（格丹納）

石墨電熱板HT-250，面板采用耐酸堿,、耐高溫的石墨材料,，與其它產(chǎn)品相比，更具抗腐蝕,、耐高溫的特點,，石墨電熱板加熱面積大，能同時處理多個樣品,，各加熱點溫度均勻,，升溫速度快，溫度可以升至少350℃,，控溫方式采用PID精que數(shù)顯控溫,，精度在±0.2℃，該產(chǎn)品還具有精致美觀,、設計合理,、操作方便、安全耐用和便于清潔等特點,，是試驗室*的有力助手,，多種型號,，多種系列，可根據(jù)用戶要求訂做,，給客戶充分的選擇空間,。

主要特點：
1、PID精que數(shù)顯控溫,，時間可自行設定,；
2、板面采用石墨材料,，耐酸堿,、耐高溫、易清潔,；
3,、精致美觀、設計合理,、加熱面積大,，能同時處理多個樣品，各加熱點均勻,；
4,、升溫速度快，工作溫度：室溫~350℃,。

試驗方法

樣品消化

根據(jù)樣品的水分含量稱樣(干樣品或油脂類樣品稱0.1-1.0 g,，,，新鮮蔬果約稱5.0 g),，置于50 mL燒杯中，加入6 mL上述混合酸,，蓋上表面皿,，浸泡1 h以上。然后,，置于石墨電熱板上消解(該過程中,，若消化液變深棕色時應補加適址硝酸) ，200℃消化至近干,，取下稍冷,，加1 mL助溶劑，繼續(xù)熱溶5 min,，取下放置常溫,，，將消化液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中,，加入5 mL 5%基體改進劑,，超純水定容,，搖均備用。同時作試劑空白對照,。

標準曲線的繪制

分別吸取鉻標準使用液(100ng/mL)配制系列濃度為0,、2.0、4.0,、8.0,、16.0、20.0,、30.0ng/mL,，同時加入與樣液等量濃度的硝酸和基體改進劑，超純水定容,。

基體改進劑的選擇

分別選用濃度為5%的硝酸鎂,、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨,、磷酸銨溶液作為基體改進劑對鉻標樣及樣品進行測定,。具體測定方法同其他幾項。

消化終點及熱溶試劑的選擇

以菠菜標準物質(zhì)(GBW10015)為研究對象,，,，加入6 mL混合酸與電熱板消解。消化,，終點按以下2種方案進行:(1)消化至冒濃白煙,，消化液0.5mL左右；(2)消化至近干,，沒有流動的消化液,。取下稍冷，將以上2種不同消化方案得到的消化液分為3個試驗組,。各試驗組分別加入1 mL超純水,、1 mL 25%硝酸溶液、1 mL 25%鹽酸溶液進行熱溶解,，超純水定容至25 mL,，于原子吸收分光光度計上測定各樣品中鉻含量，并確定*消化終點及助溶劑,，進而確定*預處理方法,。

回收率和精密度的確定

回收率和精密度的確定在菜心、大米粉2個樣品中分別添加水平為1.0,、4.0,、8.0 μg/L 的鉻標準使用液，其他操作同上,。設置6個平行,。

方法比對

方法比對以圓白菜標準物質(zhì)(CBW 10014),、茶葉標準物質(zhì)(CBW10016)、雞肉標準物質(zhì)(CBW10018)為比對樣品,，設置5個平行,，用新建預處理方法與國家標準中灰化法同時測定3種比對樣品，并對結(jié)果進行比較,。

結(jié)果與分析

基體改進劑的確定

試驗分別吸取5 mL 5%硝酸鎂,、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨,、磷酸銨作為基體改進劑對鉻標樣及樣品進行測定,，其基改劑的上機濃度為1%(體積分數(shù))。結(jié)果(如表)表明,，硝酸鎂作為基改劑時,，標樣響應值較高叫，標樣與樣品測量,；值偏高,；而選用磷酸二氫銨，磷酸氫二銨,、磷酸銨為基改劑時,，響應峰峰形好，測定結(jié)果沒有差異,，回收率也在范圍內(nèi),。但選用的磷酸二氫銨、磷酸氫二銨溶液作空白測定時,，空白值偏高,。因此，選擇5%磷酸銨作為鉻測定的基體改進劑,，這與國標法選用的一致,。

消化終點及熱溶試劑的確定

下表給出各個不同消化終點和不同熱溶試劑處理組菠菜標準物質(zhì)(GBW 10015)中鉻含量,。兩種消化終點試驗樣品中加人不同熱溶試劑的測定結(jié)果都在菠菜標準物質(zhì)參考值范圍內(nèi),。兩組數(shù)據(jù)進行95%置信區(qū)間檢驗，計算結(jié)果為8.66<F(9.28 )間,，表明兩組試驗結(jié)果無顯著性差異,。將以上備用液放置1d后冉進行上機測定，發(fā)現(xiàn)使用超純水和25%鹽酸溶液溶解的兩組結(jié)果都出現(xiàn)明顯下降,，偏離了參考值下限,。而用25%硝酸溶液溶解的備用液結(jié)果雖有下降，但不顯著,。綜上表明,，消化近干后用25%硝酸熱溶的預處理方法*,。

檢出限、回收率及精密度的確定
試驗結(jié)果表明,，本方法標準曲線在0~30 μg/L 含量范圍內(nèi)線性良好,，標準曲線回歸方程為:Y=0.0146C+0.025，相關系數(shù)R>0.9992,。根據(jù)國際理論和化學聯(lián)合會(IUPAC)推薦4,，以樣品空白測定不少于20次所得的標準偏差，按3倍標準偏差計算得儀器的檢出限為0.19μg/L,，按10倍標準偏差計算得到方法的定量檢出下限為0.63 μg/L,。

在菜心、大米粉2個樣品中分別添加水平為1.0 ,、4.0,、8.0μg/L的標準使用液，試驗設各個平行,，各樣品加標回收率和精密度的結(jié)果見表,。結(jié)果表明，本方法測定兩種樣品,，添加回收率高(90%~ 105%),，多次測定結(jié)果平行性好。

方法驗證
試驗表明,，本方法與國標法同時測定3種樣品,，并進行結(jié)果比較，兩種方法測定結(jié)果差異不顯著,，相對標準偏差均在范圍內(nèi),。然而本方法預處理耗時較短，且精密度優(yōu)于國標灰分法,。兩種方法比對結(jié)果見表,。

結(jié)論

由于高氯酸沸點是203℃，樣品消解最后階段趕酸耗時較長,，且若殘留較多的高氯酸會腐蝕石墨管的熱解涂層,，因此對于稱取5 g菜心、1.0 g大米粉,，選擇加人6 mL(9:1 )混合酸進行電熱板消化,。消化過程中比色，需補加硝酸,。加入適量的硝酸與少量高氯酸能較好的破壞有機物,，而且少量的高氯酸能縮短消解時間。為提高消化速率應盡量選撣底平且薄的小燒杯，使得與電熱板接觸受熱均勻,。硝酸也是一種基體改進劑,，它能提高靈敏度、降低空白吸收值,，對控制干擾有一定的作用,。因此國標法使用1%硝酸作為稀釋液對樣品溶解、定容,?；谶@點考慮，本法選用加入1 mL25%硝酸作為助溶劑,，既能有效地溶解消化后的樣品,，又能使得上機樣液保持有1%的硝酸。

精密度,、回收率和比對試驗表明,，采用混合酸-電熱板消解-原子吸收分光光度法法測定食品中鉻結(jié)果滿意。該法簡便高效,，預處理設備便宜,，能滿足日常大批量樣品的檢測。該預處理方法同時適用于食品中鉛,、鎘的測定,。