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全自動(dòng)型接觸角與楊氏方程
液體滴于固體表面上,隨著液體性質(zhì)的不同,,液體或鋪展而覆蓋固體表面,,或形成一液滴停于其上。如下圖所示,。我們把液體與固體平面所形成的液滴的形狀用接觸角(contact angle)來描述,。準(zhǔn)確的接觸角是在固、液,、氣三相交界處,,自固液界面經(jīng)液體內(nèi)
部到氣體界面的夾角,通常以θ來表示,。接觸角是分析此式最早是T.Young在1805年提出的,,常稱為楊氏方程。這是潤(rùn)濕的基本公式,,亦稱為潤(rùn)濕方程,,可以看作是三相交界處三個(gè)界面張力平衡的結(jié)果。此關(guān)系式適用于三相交界處固液、固氣界面共切線體系,。具體應(yīng)用中,,我們把接觸角大小作為評(píng)判潤(rùn)濕性的重要指標(biāo)。通常接觸角越小,,潤(rùn)濕性也就越好,。習(xí)慣上,我們把θ=90°定義為潤(rùn)濕與否的標(biāo)準(zhǔn),。我們把θ>90°為不潤(rùn)濕,;θ<90°為潤(rùn)濕,平衡接觸角,。
接觸角的計(jì)算與測(cè)量方法
一. 接觸角的計(jì)算方法
對(duì)于理想的平面固體表面,,當(dāng)液滴在表面達(dá)平衡后。只有一個(gè)符合Young方程的接觸角,。但實(shí)際固體表面是非理想的,,因而會(huì)出現(xiàn)滯后現(xiàn)象,致使接觸角的測(cè)量往往很難重復(fù),。但經(jīng)過精心制備和處理的表面,,有可能得到較重復(fù)的數(shù)據(jù),特別是高分子的表面,。表面的制備和處理的目的是要得到較光滑,、干凈的理想表面,但具體的工藝因樣品而異,,這里不作更多的介紹,。這里主要介紹一些常用的接觸角測(cè)定方法,它們都是針對(duì)氣—液—固體系的接觸角而設(shè)計(jì)的,。但其中有些方法,,只需略加修改,亦適用于液—液—固體系接觸角的測(cè)定,。測(cè)定接觸角有多種方法,,可根據(jù)直接測(cè)定物理量分為四類:⑴靜滴法(角度測(cè)量法)、⑵高度,、長(zhǎng)度測(cè)量法⑶力測(cè)法⑷透過測(cè)量法,。前三種適用于連續(xù)的平滑固體表面,后一種方法可用于粉末固體表面接觸角的測(cè)定,。
(一)量角法
液滴角度測(cè)量法是測(cè)量接觸角的方法之一,,如圖3(a,b)所示,。該方法是將固體表面上的液滴,,或?qū)⒔胍后w中的固體表面上形成的氣泡投影到屏幕上,,然后直接測(cè)量切線與相界面的夾角,直接測(cè)量接觸角的大小,。
圖3 量角法示意圖
如果液體蒸氣在固體表面發(fā)生吸附,,影響固體的表面自由能,則應(yīng)把樣品放入帶有觀察窗的密封箱中,,待體系達(dá)平衡后再進(jìn)行測(cè)定,。此法的優(yōu)點(diǎn)是:樣品用量少,儀器簡(jiǎn)單,,測(cè)量方便,。準(zhǔn)確度一般在土1o左右。
(二)量高法
如果液滴很小,,重力作用引起液滴的變形可以忽略不計(jì),,這時(shí)的躺滴可認(rèn)為是球形的一部分,如圖4所示,。接觸角可通過高度的測(cè)量按下式計(jì)算:
式中h是液滴高度,,d是滴底的直徑。若液滴體積小于10-4mL,,此方法可用,。若接觸角小于90o,則液滴稍大亦可應(yīng)用,。
圖4 量高法示意圖
液滴在纖維上的接觸角也可用量角法測(cè)量,,把纖維水平拉直.置于樣品槽內(nèi),然后投影到電腦屏幕,,直接測(cè)定液滴與纖維表面的夾角,。如果液滴很小,接觸角也可用量高法測(cè)量,,通過式(8)來計(jì)算,。
實(shí)際固體表面幾乎都是非理想的,或大或小總是會(huì)出現(xiàn)接觸角滯后現(xiàn)象.因此,,需同時(shí)測(cè)定前進(jìn)角和后退角,。對(duì)于躺滴法,,可用增減液滴體積的辦法來測(cè)定,。增加液滴體積時(shí)測(cè)出的是前進(jìn)角,如圖5(a)所示,;減少液滴體積時(shí)為后退角,,如圖5(b)所示。
(a)前進(jìn)角 (b)后退角
圖5 前進(jìn)角和后退角的測(cè)定方法
為了避免增減液滴體積時(shí)可能引起液滴振動(dòng)和變形,,在測(cè)定時(shí)可將改變液滴體積的毛細(xì)管插入液滴中,,插入液滴不影響接觸角的數(shù)值,。
(三)儀器測(cè)量方法
1.接觸角多元化分析方式:全自動(dòng)擬合法,半自動(dòng)擬合法,,手動(dòng)水平測(cè)量,,手動(dòng)斜面測(cè)量;
2.多元化軟件計(jì)算方法:圓環(huán)擬合法(40度以下),;橢圓擬合法(40-120度),;Young-Lapalacer擬合法(120度以上);
3.精準(zhǔn)的表面自由能計(jì)算:Fowks法,,OWRK法,,ZismanPlot法,EOS法(軟件中預(yù)裝部分液體數(shù)據(jù)庫,,可擴(kuò)展),;
4.一鍵式軟件測(cè)量操作:【按空格鍵】--打開攝像頭;【按1鍵】--精準(zhǔn)的控制滴液,;【按2鍵】--高精度的進(jìn)行全自動(dòng)測(cè)量,;
5.不規(guī)則產(chǎn)品測(cè)量拓展:凹凸面測(cè)量,曲面測(cè)量,,滾動(dòng)角測(cè)量,前進(jìn)角后退角測(cè)量,,高溫接觸角測(cè)量;
6.高速拍照方式:單張/連續(xù)/錄像,;錄像任意電影單張導(dǎo)出,;錄像視頻可自動(dòng)快速測(cè)量;
7.細(xì)致化數(shù)據(jù)庫管理:導(dǎo)出Excel表格數(shù)據(jù) word圖片數(shù)據(jù),;圖片文字顯而易見,。
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