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賽默飛氣質(zhì)聯(lián)用法測定環(huán)境空氣中的揮發(fā)性有機物
閱讀：1851 發(fā)布時間：2021-1-14目標(biāo)：采用固體吸附劑富集環(huán)境空氣中的揮發(fā)性有機物,，建立一種分析環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機污染物的檢測方法，滿足簡單,、快速,、靈敏度高等要求，能夠檢測出環(huán)境空氣中痕量的揮發(fā)性有機物,。
引言：清潔的空氣是人類賴以生存的基本條件,，也是現(xiàn)今民眾的關(guān)注熱點。大多數(shù)環(huán)境空氣中的揮發(fā)性有機物都是對人體有毒有害的物質(zhì),，有可能引起光化學(xué)污染和臭味等問題,。因此建立高效靈敏的分析檢測方法尤為重要。揮發(fā)性有機物 (volatile organic compounds) 定義有好幾種,，如美國的定義,，對沸點初餾點不作限定，強調(diào)參加大氣光化學(xué)反應(yīng),，不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑,，如丙酮,、四氯乙烷等。而世界衛(wèi)生組織和巴斯夫則對沸點或初餾點作限定,，不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng),。標(biāo)準(zhǔn) ISO 4618/1-1998 和德國 DIN 55649-2000 標(biāo)準(zhǔn)對沸點初餾點不作限定，也不管是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng),，只強調(diào)在常溫常壓下能自發(fā)揮發(fā),。由于揮發(fā)性有機物并非單一的化合物，各化合物之間的相加,、相乘作用不夠清楚,，且不同時間地點揮發(fā)性有機物的組分也不盡相同，因此對人體健康的影響也有所變化,。大體的危害如下：影響中樞神經(jīng)系統(tǒng),，出現(xiàn)頭暈、頭痛,、無力、胸悶等癥狀,；感覺性刺激,，嗅味不舒適，刺激上呼吸道及皮膚,；影響消化系統(tǒng),，出現(xiàn)食欲不振、惡心等,；懷疑性危害：局部組織炎癥反應(yīng),、過敏反應(yīng)、神經(jīng)毒性作用,。能引起機體免疫水平失調(diào),，嚴(yán)重時可損傷肝臟和造血系統(tǒng)，出現(xiàn)反應(yīng)等 [2-4],。
目前在環(huán)境空氣檢測的法規(guī)中,，美國 EPA 的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)仍然受到大家的推崇。美國 EPA 方法中測定環(huán)境空氣中揮發(fā)性有機物的方法有 TO-1,、TO-14,、TO-15 和 TO-17，這些方法都與熱脫附（TD）相關(guān) [1-5],。而目前國內(nèi)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) HJ644-2013 則綜合參考了美國 EPA 的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn),，摸索出了適合在國內(nèi)推廣的檢測方法 [6]。即采用熱脫附 - 氣相色譜（TD-GCMS）,，對環(huán)境空氣中痕量的 VOCs 進行分析檢測,。遵循 HJ644 的方法,，做出*符合標(biāo)準(zhǔn)要求的結(jié)果，證明采用賽默飛 GCMS 能夠準(zhǔn)確靈敏地檢測出環(huán)境空氣中的揮發(fā)性有機物,。
儀器 ：Thermo ScientificTM ISQ 單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀 , 包括 : -TRACE 1310 氣相色譜,，配分流不分流進樣口 -ISQ LT 單四極桿質(zhì)譜 Markes TD100 熱脫附自動進樣器 Thermo ScientificTM TraceFinder3.2 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)
試劑、標(biāo)準(zhǔn)品及材料定制 VOC 混標(biāo)（35 組份,，2000 μg/mL ,，HJ 644-2013 環(huán)境空氣 揮發(fā)性有機物種的測定） 標(biāo)準(zhǔn)品；購自美國 o2si smart solutions,；甲醇 (CH3OH),，HPLC 級（Fisher Scientific P/N A452-4)。 4- 溴氟苯（BFB）溶液,，濃度 100.0mg/L,，購自美國 o2si smart solutions。吸附管：不銹鋼材質(zhì),，填料為 Graphitised Carbon Black+Carbonised Molecular Seive,，由 Markes international 提供，P/N：C2-AXXX-5270,。聚焦冷阱：Air Toxic Analyser Trap,，玻璃材質(zhì)，由 Markes international 提供,，P/N：U-T15ATA-2S,。恒流空氣采樣泵 ACTI-VOCTM low-flow pump， 由 Markes international 提供,，P/N：C-LFP-01,。標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備工作曲線溶液：取適量 HJ644 標(biāo)準(zhǔn)品溶液于 50 mL 容量瓶中，甲醇作為稀釋溶劑,，配置成濃度為：5.00,、10.00、 20.00,、50.00,、100.0、200.0 µg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液,，搖勻,。分別取 1 µL 注入熱脫附管中，氮氣流速為 30 ml/min 的情況下吹掃 4.5 min,，而后兩端蓋管,，待分析。吸附管的老化和保存新購的吸附管需進行活化,，首先在 100℃,，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 1 h,，而后在 200℃，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 1 h,；再而在 300℃,，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 1h，后在 380℃,，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 1 h,。活化后的吸附管無需再活化,，之后的每次使用只需老化即可,。每次使用之后的老化過程為：首先在 100℃，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 15 min,，而后在 200℃,，氮氣流量 50 ml/min 狀態(tài)下活化 15 min；再而在 300℃,，氮氣流量
50 ml/min 狀態(tài)下活化 15 min,，后在 380℃，氮氣流量 40 ml/min 狀態(tài)下活化 15 min,。老化后的吸附管兩端應(yīng)立即密封,，如果不馬上使用則應(yīng)保存在裝有硅膠混合物的干燥器內(nèi)，待用,。 TD100 條件 Pre-desorption Time and Flow: 1min for dry purge at 20ml/min Tube desorption Temp.: 320℃ Tube desorption Time: 10min, Trap in line, Trap flow 20ml/min， split flow:20ml/min Trap purge time: 2.0min Cold trap low temp: 25℃ Cold trap high temp:310℃ for 3 min Split ratio: 10:1 outlet split Trap heating rate: 40℃ /S TD flow path temp: 150℃ GC 條件色譜柱：Thermo ScientificTM TG-624（60 m×0.32 mm×1.8 μm,， PN: 26085-3410）升溫程序：35℃（5 min）,，5℃ /min to 230 ℃（1 min）進樣口：進樣口溫度：off；Splitless,；載氣：高純氦 (99.999% ),，恒流模式，流速：1.6 mL/min MS 條件離子源溫度：220 ℃ 傳輸線溫度：250 ℃ 離子化方式：EI, 70 eV 掃描方法：全掃描模式掃描,，掃描范圍：m/z 35-300
結(jié)論本文采用熱脫附 - 氣質(zhì)聯(lián)用法（TD-GC/MS）測定環(huán)境空氣中的35種揮發(fā)性有機污染物,。該方法操作簡單，靈敏度高,、能夠滿足環(huán)境空氣中痕量 VOCs 的分析檢測,。