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離子色譜-串聯質譜法同時測定牛奶中氯 酸鹽和亞氯酸鹽
閱讀：1248 發(fā)布時間：2020-4-26引言 ：牛奶在加工包裝過程中可能涉及到各種器皿的清洗和消毒,，亞氯酸鹽和 氯酸鹽也有可能作為一種有害人體健康的物質而存在于各種成品牛奶產品 中,，因此檢測牛奶中的亞氯酸鹽和氯酸鹽很有必要[1]。
消毒劑副產物（disinfection by-products, DBPs）是指用消毒劑對飲用水 消毒時消毒劑與水中含有的天然有機物反應生成的副產物,。目前用于飲用水消 毒的消毒劑主要有二氧化氯和臭氧。亞氯酸鹽是二氧化氯消毒的副產 物,，氯酸鹽為二氧化氯原料帶入,。這些化合物可對人體產生一定的危害[2-3]。亞 氯酸鹽可導致高鐵血紅蛋白和溶血性貧血,，并具有較強的致突變性,，癌癥 研究中心（IARC）已將亞氯酸鹽列為致癌物，氯酸鹽為中等毒性化合物,。GB/ T 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標準》中規(guī)定,，亞氯酸鹽和氯酸鹽的*分別 為0.7 mg/L和0.7 mg/L[4-5]。
本文以IC-MS/MS為檢測手段,，建立了同時測定亞氯酸鹽和氯酸鹽的離 子色譜方法,。方法極大地降低了基體干擾，提高了分析方法的信噪比和靈敏 度,，該方法應用于牛奶樣品中亞氯酸鹽和氯酸鹽的同時測定,，取得了良好的 結果。
測試條件：儀器與試劑
離子色譜系統(tǒng)：戴安ICS-2000離子色譜儀（Thermo）,，離子色譜系統(tǒng)配 有EGC淋洗液自動發(fā)生器和Chromeleon 6.8色譜工作站 色譜柱：IonPac AS19,，7.5 µm，250×2 mm （P/N: 062886）,； IonPac AG19,，11 µm，250×2 mm （P/N: 062888）,； 柱溫：30 ℃,；
檢測器：抑制型電導檢測器；
抑制器：ASRS 300 2 mm陰離子,，外接水模式,， 16 mA電流。
質譜檢測器：
API-3200三重四極桿串聯質譜系統(tǒng)（MS/MS） （美國ABI公司） ,，配有電噴霧離子化源（ESI） 和Analyst 1.4.1工作軟件,。
試 劑：
氯酸鈉,、亞氯酸鈉均為分析純；所用溶液均用電阻率 為18. 2 MΩcm的超純水配制,。
分析條件
色譜條件：
EGC淋洗液自動發(fā)生器在線自動產生KOH淋洗液,， 采用淋洗液發(fā)生器產生的高純KOH溶液，濃度梯度洗 脫,，濃度梯度程序：0-10 min, 25 mmol/L; 10.1-20 min, 60 mmol/L; 20.1 min, 25 mmol/L,，平衡4 min； 流速：0.25 mL/min,； 進樣量：200 µL,；
質譜條件：
API-3200串聯質譜聯用儀； 負離子模式,；源溫度700 ℃,； 離子源GS1：0.21 MPa；離子源GS2：0.14 MPa,；氣 簾氣壓0.14 MPa,；碰撞氣壓0.034 MPa; 離子噴霧電壓-4500 V；入口電壓-10 V,；多反應監(jiān)測 （MRM）模式,。
樣品前處理方法
不同品牌的鮮牛奶購自本地超市，取4 mL牛奶于 50 mL小瓶中,，加入5 mL乙腈沉淀蛋白,，渦旋振搖2 min 后，將混合液轉移至離心管中,，以6000 r/min轉速離心 20 min,，取上清液用去離子水稀釋10倍過0.22 µm的尼 龍濾膜，后將清液過OnGuard II RP前處理小柱（美國 Dionex公司）后直接進樣分析,。加標樣品的處理方法相 同,。Dionex OnGuard II RP柱填料是具有大孔結構的聚二 乙烯基苯反相聚合物，可以除去樣品基體中的芳香染料,、 表面活性劑和一些大分子有機物,，以此來保護分析柱。
結果和討論：
實驗條件的選擇與優(yōu)化
IonPac AS19分析柱的柱容量大,、親水性強,，背景 低。本文以IonPac AS19為分析柱,，EGC在線產生KOH 為淋洗液,，串聯質譜為檢測器，采用多反應監(jiān)測模式 （MRM）檢測。MRM具有*的選擇性,。采用KOH作 為淋洗液,，淋洗液經抑制器16 mA電抑制后進入質譜檢測 器，從而消除無機酸和堿對質譜檢測器的影響,。
質譜分析條件優(yōu)化：首先針泵連續(xù)直接進樣,，亞氯 酸和氯酸Q1全掃描，分別確定了亞氯酸根（m/z 66.9） 和氯酸根（m/z 83.8）的母離子,；進而對母離子進行二 級質譜碎片離子掃描,，選擇信號響應較高的確定為各 母離子的子離子，各得到兩對離子對,。然后分別優(yōu)化 Gas1,、離子噴霧電壓IS、氣簾氣Curtain Gas,、解簇電壓 DP等參數,，選擇優(yōu)參數使得信號穩(wěn)定、靈敏度達到佳,。經過條件優(yōu)化,亞氯酸鹽和氯酸鹽能達到很好的分離 和檢測。