化工儀器網(wǎng)
技術文章
賽默飛離子色譜法測定液態(tài)奶中的硫氰酸根
閱讀：832 發(fā)布時間：2019-6-11硫氰酸是無色,、易揮發(fā),、有強烈氣味的強酸性液體，略有毒性。硫氰 酸稀溶液穩(wěn)定,，如加熱或與氫硫酸及無機酸作用,，可分解成為氰hua物，有ju毒,。硫氰酸鹽是致甲狀腺腫物質(zhì),， 可阻滯甲狀腺激素合成，引起甲狀腺腫,。 有文獻研究發(fā)現(xiàn)加入微量的硫氰酸鹽和過氧化氫（分別約為12和8.5 mg/L）,， 會在牛奶中獲得較好的抗菌的乳過氧化物酶（LP）體系活動，可作為一種可 靠的方法用于保存冷卻過的或未冷卻過的生奶,。衛(wèi)生部在禁止使用的添加劑 名錄中規(guī)定：硫氰酸根不可以作為乳及液態(tài)奶的添加劑,。本研究建立了測定 液態(tài)奶中硫氰酸根的離子色譜法，方法簡便,、快速,，實用性強，回收率好,， 檢測結(jié)果穩(wěn)定可靠,。
測試條件
儀器：戴安ICS 3000離子色譜儀系統(tǒng) 分析柱：IonPac AS 16，250×4 mm,； 保護柱：IonPac AG 16,，50×4 mm 柱溫：30 ℃ 淋洗液：KOH（淋洗液在線發(fā)生裝置產(chǎn)生）梯度淋洗， 0~13 min,，45 mmol/L,；13.1 ~18 min，70 mmol/L 淋洗液源：帶有CR-ATC的EGC II KOH 流速：1.00 mL/min ,； 定量環(huán)：100 µL 抑制器：ASRS ULTRA II 4 mm,，外接水電抑制，電 流為124 mA
檢測方式：抑制型電導
樣品前處理方法
直接量取混合均勻的液態(tài)奶樣品4 mL至玻璃刻度管 中（定容）,，加入5 mL色譜純乙腈,，渦旋混勻，常溫下 沉降10 min,。取沉降好的樣品,，取上清液用超純水稀釋10 倍（如上清液較少，可離心后提取上清液）,，過0.22 µm 的濾膜,，過1.0 cc OnGuard RP柱除去樣品中脂肪，然后 進樣檢測,。OnGuard RP柱在使用前依次用5 mL甲醇和 10 mL水活化,，放置20 min 后使用,。
結(jié)果和討論
色譜柱的選擇及淋洗液梯度條件優(yōu)化
硫氰酸根是易極化陰離子，疏水性強,，在常規(guī)的陰 離子交換柱如IonPac AS9-HC,、IonPac AS14和Ion-Pac AS11-HC色譜柱上保留時間長且拖尾嚴重。IonPacAS16 色譜柱為強親水性的陰離子交換柱,，對于疏水性離子的分 離具有分離時間短,、分離度高、峰形對稱等特點,。采用合 適濃度的OH-溶液等度淋洗,，SCN-在12 min內(nèi)實現(xiàn)迅速分 離，分離效果非常理想,。該系統(tǒng)用于硫氰酸根的分析,， 既克服了樣品中基體離子的干擾，又大大縮短了SCN-的 保留時間,。由于硫氰酸根屬于疏水性陰離子,，在陰離子交 換色譜柱上保留相對較強，因此一般情況下需要濃度較高 洗脫能力較強的淋洗液進行淋洗,，或者需要進行梯度淋 洗,，從而得到更好的效果。本試驗選擇了45 mmol/L KOH 進行等度淋洗,，并在SCN-出峰后,，使用高濃度70 mmol/L 的KOH淋洗液沖洗5 min的色譜柱，將吸附在色譜柱上的 強保留性的物質(zhì)洗脫下來,，然后需要平衡回到起始濃度,。 因此本方法選用了KOH梯度淋洗作為試驗條件。
液態(tài)奶前處理條件的確定
液態(tài)奶中含有大量的蛋白和脂肪,， 這些需要在進入 色譜柱之前除去,。常用的去除奶中蛋白的方法有酸沉降、 鹽沉降和有機溶劑沉降,。溫度對沉降效果有顯著影響,。低 溫條件下（0℃），蛋白沉降效果明顯快于常溫條件,，但 常溫沉降的回收率要明顯高于低溫沉降,。根據(jù)經(jīng)驗,，我們 選擇牛奶∶乙腈＝4∶5來沉降蛋白,。沉降蛋白需要的時 間為10 min左右。
線性范圍,、檢出限及回收率
配制硫氰酸根質(zhì)量濃度為0.02,、0.05、0.10、0.20,、 0.50,、1.00 mg/L的系列標準品溶液，按照1.2中的色譜 條件進樣檢測,，并以標準品質(zhì)量濃度（X）為橫坐標,，峰 面積（Y）為縱坐標作圖，同時用小二乘法進行線性回 歸,，得標準曲線回歸方程為Y＝0.1327X－0.0007（r＝ 0.9996）,，在0.02～1.0 mg/L范圍內(nèi)，標準品質(zhì)量濃度與 峰面積值具有良好的線性關系,。將標準溶液進樣,，以信 噪比為10（S/N＝10）計算，硫氰酸根的低檢出濃度 為0.012 mg/L,，按1.3中樣品處理方法,，液態(tài)奶中硫氰酸 根低檢出限為0.3 mg/L。
實際樣品分析
利用本文建立的方法對零售市場的幾種液態(tài)奶進行了 本底和加標回收試驗,，該方法對這些樣品均具有良好的適 用性,，色譜無干擾，檢測結(jié)果見表1,?？梢钥闯黾訕嘶厥?率均在85%～97%之間，RSD小于3.6%,，重現(xiàn)性良好,。
