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抑制型電導(dǎo)檢測(cè)離子色譜法測(cè)定水中的草甘膦
閱讀：1267 發(fā)布時(shí)間：2019-5-22草甘膦（Glyphosate），化學(xué)名稱為N-（膦?；谆└拾彼?，分子式 為C3H8NO5P，是一種常用的,、低毒,、廣譜滅生水溶性除草劑。雖然草 甘膦毒性較低,，但仍對(duì)人體有危害,，特別是對(duì)孕婦胎兒有影響，且長(zhǎng)期大量 使用,，則對(duì)環(huán)境造成一定程度的影響,。因此《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749-2006）中增加了對(duì)草甘膦的測(cè)試要求，其*為0.7 mg/L,。
目前對(duì)飲用水中草甘膦的測(cè)定,，主要采用液相色譜法和氣相色譜法，但由 于其本身為離子,，且易溶于水,，基本不溶于有機(jī)溶劑，因此進(jìn)行氣相色譜和反 相液相色譜分析都必須進(jìn)行柱前衍生,，而若采用離子色譜法分析則可直接進(jìn)樣 分離,。此外，由于草甘膦沒有特征紫外吸收,，而在波長(zhǎng)195 nm處檢測(cè)時(shí)又極 易被干擾,，故《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 農(nóng)藥指標(biāo)》中推薦方法為離子交換 分離，柱后衍生熒光檢測(cè),。但此方法衍生麻煩,，且受水中余氯干擾嚴(yán)重，而出 廠水余氯含量較高,，因此實(shí)用性受限,。
草甘膦為可電離物質(zhì)，在水溶液中帶負(fù)電荷的特點(diǎn),，故可以用電導(dǎo)檢測(cè)器 進(jìn)行檢測(cè),。朱巖等人曾用碳酸鹽體系梯度淋洗對(duì)草甘膦進(jìn)行分析，但由于碳酸 鹽背景高,，噪音大,，因此檢測(cè)限受限制。使用新型的氫氧根淋洗系統(tǒng)進(jìn)行梯度 洗脫，因氫氧根體系中和后為H2O,，基線變化少,，噪音低，因此靈敏度高,，故 完滿足飲用水中草甘膦的測(cè)試要求,。
測(cè)試條件
儀器：賽默飛ICS系列離子色譜帶淋洗液發(fā)生罐系統(tǒng)。 分析柱: IonPac AS19 + IonPac AG19,，4 mm
流動(dòng)相組成：
KOH：0-20 min,，30 mM；流速：1 mL/min 柱溫：30 ℃
檢測(cè)方式：抑制型電導(dǎo)檢測(cè)
進(jìn)樣量：25 µL
樣品前處理
樣品采集和保存按照中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)5750.2-2006進(jìn) 行,，加入抗壞血酸保存,。進(jìn)樣前過0.22 µm濾膜，待測(cè),， 如果樣品中的過渡金屬含量較高，則建議過On-Guard H 柱后進(jìn)樣測(cè)試,。
結(jié)果與討論
1. 干擾測(cè)試
1）陰離子干擾：同時(shí)對(duì)如下14種陰離子進(jìn)行分離,， 即F-、乙酸根,、Cl-,、NO2-、ClO3-,、Br-,、NO3-、SO42-,、草 酸根,、S2O32-、PO43-,、檸檬酸根,、ClO4-和草甘膦 。30 mM 等度淋洗條件下未見干擾,，如下圖所示：
2）陽離子干擾：向1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別 加入100 mg/L Ca2+和1 mg/L Cu2+,，未見其對(duì)測(cè)定產(chǎn)生影 響。詳見下圖：
3）堿性穩(wěn)定性：向1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入 30 mMNaOH,，并于1 h,、24 h后分別進(jìn)行測(cè)定，未見其對(duì) 測(cè)定產(chǎn)生影響,，表明草甘膦的測(cè)定在堿性條件下比較穩(wěn) 定,。詳見下圖：
2. 線性與檢出限
配制濃度分別為0.05、0.1、0.2,、0.5,、1.0、2.0 mg/ L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,，分別進(jìn)樣,。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐 標(biāo)，相應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（見下圖）,，相關(guān) 參數(shù)見下表： 
3. 精密度
0.1 mg/L草甘膦標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)5次進(jìn)樣測(cè)定,，結(jié)果保 留時(shí)間的RSD%為0.053，峰面積的RSD%為2.487,，表明 低濃度樣品連續(xù)進(jìn)樣保留時(shí)間及峰面積均可保持較好的重 復(fù)性,。
4. 回收率 向樣品中加入草甘膦標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行回收率測(cè)定，加入濃 度分別為生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)中草甘膦*0.7 mg/L的50%,、 80%,、100%、120%,、150%,，即0.35 mg/L、0.56 mg/ L,、0.7 mg/L,、0.84 mg/L、1.05 mg/L,，結(jié)果表明回收率 較好,，在89.3%~92.4%之間。
5. 實(shí)際樣品的分析
利用上述方法,，我們對(duì)廣州自來水進(jìn)行了分析,，采 樣點(diǎn)為實(shí)驗(yàn)室。并進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)（加標(biāo)量為 560 µg/ L,。在實(shí)際樣品中未檢出草甘膦（如下圖所示）,。
結(jié)論
使用 IonPac AS19陰離子色譜柱、KOH等度淋洗,、抑 制電導(dǎo)檢測(cè)即可直接分析飲用水中的草甘膦,。本方法樣 品加標(biāo)回收率大約在90%，25 µL進(jìn)樣時(shí),，檢出限可達(dá)到 15 µg/L,，定量限可達(dá)50 µg/L，且測(cè)定受其它陰,、陽離子 及酸堿度條件等影響較小,。所以本方法*可以滿足國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)要求,，且具有靈敏度高，準(zhǔn)確度好,，受干擾 小,，操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。