化工儀器網(wǎng)
技術(shù)文章
使用Pyris 1熱重分析儀表征批量生產(chǎn) 的單壁碳納米管產(chǎn)品
閱讀：1000 發(fā)布時間：2019-4-20前言：單壁碳納米管（SWCNTs）被用于高分子基體材料中時可賦 予材料*的機械,、熱和電性能1,。由于其高導(dǎo)電性能和大 表面積的特性而被用于制備導(dǎo)電高分子復(fù)合物、薄膜,、改進(jìn) 型鋰離子電池和超級電容,。*的光學(xué)性能使其可用作顯示 器、太陽能電池和新興固態(tài)照明技術(shù)的電極,。有些SWCNT 品種具有半導(dǎo)體特性而適用于邏輯器件,、非易失性存儲單 元、傳感器和防盜標(biāo)簽領(lǐng)域2,。制造SWCNT的不同方法得到 的是碳同素異形體和其它生產(chǎn)產(chǎn)品的混合物,。熱重分析儀 （TGA）已被證明是一種表征這類混合物的有用工具，這種 方法通過在空氣氣氛下以5?C/min的加熱速度來分析樣品的 重量損失3,。本技術(shù)文獻(xiàn)根據(jù)ISO/TS協(xié)議11308: 2011-(E)1用 PyrisTM 1 TGA來進(jìn)行這類SWCNT批量生產(chǎn)產(chǎn)品的實驗,。雖 然采用了該協(xié)議，但在這篇簡短的文獻(xiàn)中并未對所有的步驟 進(jìn)行討論,。
分析儀：樣品和天平的泵氣入口都被連接到一個干燥箱上,，高純度 的瓶裝空氣生成泵速約為80 cc/min的氣流。根據(jù)協(xié)議中所 提供的標(biāo)準(zhǔn)該流速條件是適宜的,。爐體中懸掛樣品盤的 吊絲選用鎳鎘合金,，其能提供測試條件下的*重力分析 性能。TGA用小片的純鋁鎳合金,、鎳,、Perk合金和鐵在2度的 范圍內(nèi)進(jìn)行溫度校正，當(dāng)樣品在空氣氣氛下以5?C/min的速 度被加熱時,，在外加磁場存在的條件下標(biāo)樣居里點的確切溫 度得以被測定出來,。
樣品制備：被分析的樣品為Carbon Solutions Inc公司生產(chǎn)的單壁碳 納米管。該材料為不同尺寸和形狀的“顆粒”組成的大表 面積,、松散的黑色材料,。很小的空間就可以有效容納這種 顆粒。個挑戰(zhàn)是在TGA樣品盤中容納足夠質(zhì)量的樣 品——規(guī)定至少要有3mg的樣品,。在采用兼容自動進(jìn)樣器 的陶瓷和鉑金樣品盤都滿足要求并給出相似結(jié)果的情況 下,，鉑金樣品盤被發(fā)現(xiàn)更易于裝載樣品并適度的壓縮樣品 而不使其樣品盤的外面。在裝入SWCNT之前,，樣品盤分別 在TGA和PerkinElmer的AD6微天平上進(jìn)行了皮重稱量,。通 過使用一個切掉了槍頭和針管多余部分的塑料注射器，樣 品材料的裝填變得更為便利,。注射器槍頭部分的外徑和樣 品盤的外徑相匹配,。不銹鋼圓棒被用于壓樣品使其通過針 筒的前端并適當(dāng)?shù)貕嚎s樣品。當(dāng)加樣品時,，鉑金盤的鉑金掛 絲暫時被撥到鉑金盤的側(cè)面（使用陶瓷樣品盤時不可能進(jìn) 行這樣的操作）,。沒有自動進(jìn)樣器時，裝填好樣品的樣品盤 被手動掛到熱重分析儀（TGA）的吊絲上,，爐體（設(shè)置在20?C）上升,、系統(tǒng) 平衡后，可稱量得到樣品的質(zhì)量,。樣品在干燥的吹掃氣中進(jìn) 行平衡時,，其明顯出現(xiàn)微克級的重量損失。
溫度程序和基線 ：加熱溫度梯度自室溫開始并升溫至90 0 ?C,。因為分析 SWCNT樣品時其在每個溫度下的重量損失速率可測,，所以 在900?C采用一個等溫過程，以使在一定程度上質(zhì)量和受 壓縮程度不同的樣品達(dá)到一個更具有重復(fù)性的平衡質(zhì)量損 失,。具有代表性的樣品和基線掃描為以時間為X軸的圖3所 示,。由圖可看出在900?C的保溫時間到達(dá)之后馬上進(jìn)行直至 室溫的快速降溫掃描，樣品仍在樣品盤中并停留在實驗開 始時的位置,。這使得實驗以后的樣品質(zhì)量與其初始稱重時 的質(zhì)量能在相同的條件下得到確認(rèn),。為了獲得一條平均的 基線校正和不確定性的測定,，除了四個樣品掃描外還對四 個空樣品盤基線進(jìn)行了掃描。
計算：樣品的重量由加樣后1分鐘時的重量來作為近似值,?？諝庋?化后的重量取900?C保溫10分鐘后的值，并且樣品冷卻到實 驗開始溫度時其重量再次被稱量,。除了開始溫度掃描1分鐘 時的質(zhì)量為零以外,，空樣品盤基線掃描也進(jìn)行相似的重量 記錄。根據(jù)協(xié)議,，由于被認(rèn)為是例如催化劑的氧化副反應(yīng)過 程,，樣品在120?C以上的失重也被記錄下來以便用于數(shù)據(jù)的 校正。用四條基線的平均值來校正樣品測量數(shù)據(jù)的基線效 應(yīng),。雖然校正數(shù)值（約為0.1%）與測量誤差在同一數(shù)量級,， 但被報告的數(shù)據(jù)仍列出了經(jīng)過和沒有經(jīng)過特定校正值。 除了測定各種類型碳的失重百分比以外,，協(xié)議也要求測試主 體成分的熱穩(wěn)定性,，也就是測定失重曲線對溫度求導(dǎo)的主 要峰和微分曲線中峰的總數(shù)。
結(jié)果與討論：下表列出了四種大于3毫克臨界值的樣品平行測定的分析結(jié) 果,。詳細(xì)數(shù)據(jù)列于附表中,。數(shù)據(jù)圖如圖4所示。測試的重現(xiàn)性 與其它采用重量燒失法的熱重分析結(jié)果一致,。測試結(jié)果表 明樣品為含約33.3%的殘重物和66.7%碳的至少兩類物質(zhì) 的材料,。微分曲線中的峰表明SWCNT和另一種碳品種之間在氧化 反應(yīng)方面存在動力學(xué)上的差異。用峰分辨率的計算結(jié)果 和純組分的氧化數(shù)據(jù)可能能用于估算SWCNT的產(chǎn)率,。在 600?C左右的肩峰可能來自催化劑殘余物的化學(xué)改變4,。
