日韩av大片在线观看欧美成人不卡|午夜先锋看片|中国女人18毛片水多|免费xx高潮喷水|国产大片美女av|丰满老熟妇好大bbbbbbbbbbb|人妻上司四区|japanese人妻少妇乱中文|少妇做爰喷水高潮受不了|美女人妻被颜射的视频,亚洲国产精品久久艾草一,俄罗斯6一一11萝裸体自慰,午夜三级理论在线观看无码

【概述】

氨基甲酸乙酯(Ethyl Carbamate,，EC),，又叫烏拉坦（Urethane）,，是一種多位點致癌物，可導致肺癌,、淋巴癌,、肝癌、皮膚癌等疾病,。人類從膳食中攝入的氨基甲酸乙酯,，主要來自發(fā)酵食物和飲品，其中酒*品是已知的氨基甲酸乙酯主要來源,。

調(diào)查顯示,，如果飲用氨基甲酸乙酯含量超過30×10-6g/kg的酒，人飲用后患癌的機率大大增加,。根據(jù)加利福尼亞環(huán)保機構(gòu)的一項統(tǒng)計數(shù)據(jù)得知,，假設每個人的患癌癥的機率為1×10-5，推斷氨基甲酸乙酯的攝入量大約為0.7μg/d,。因此黃酒中氨基甲酸乙酯是危害人類健康的一個不可忽視的因素,。上已就不同酒*品的氨基甲酸乙酯含量進行了廣泛研究，一些國家已制定出酒*品的氨基甲酸乙酯高*,，如加拿大是多種酒*品制訂氨基甲酸乙酯高*的國家,，由30μg/L (葡萄酒)至400μg/L(水果白蘭地)不等。美國,、日本,、韓國等亦相繼制訂出部分酒的氨基甲酸乙酯高限值。

【實驗/設備條件】

1.色譜柱：TG-WAXMS  30 m×0.25 mm×0.25μm石英毛細管柱,；

2.進樣口溫度：220℃,；

3.升溫程序：初始溫度為50℃，保持1min,，以8℃/min

升至180℃,，保持10min；

4.載氣：氦氣（純度≥99.999%）,；

5.載氣流速：1.0mL/min,；

6.進樣量：13μL；

7.進樣方式：不分流進樣,。

8.離子源：EI源,；

9.離子源溫度：250℃；

10.傳輸線溫度：280℃,；

11.采集模式：SIM模式(44,62,74,89,64,76),。

【樣品提取】

標準溶液的制備

1）稱取0.0161g（至0.0001g）氨基甲酸乙酯標準品（純度為98.5%），用甲醇溶劑、定容至10mL,，此時

溶液濃度為1585.85μg/mL,；

2）稱取0.0334g（至0.0001g）D5-氨基甲酸乙酯標準品（純度為98.7%），用甲醇溶劑,、定容至10mL,，此時溶液濃度為3296.58μg/mL；

3）100μg/mL氨基甲酸乙酯標準品溶液：取63μL（1）溶液,，加937μL甲醇,，定容至1mL，混勻,。

4）100μg/mL D5-氨基甲酸乙酯標準品溶液：取30μL（2）溶液,，加970μL甲醇，定容至1mL,，混勻,。

5）2μg/mL D5-氨基甲酸乙酯標準品溶液：取20μL（4）溶液，加980μL甲醇,，定容至1mL,，混勻。

6）10μg/mL氨基甲酸乙酯標準品溶液：取100μL（3）溶液,，加900μL甲醇,，定容至1mL，混勻,。

7）0.5μg/mL D5-氨基甲酸乙酯標準品溶液：取50μL（6）溶液,，加950μL甲醇，定容至1mL,，混勻,。

標準工作曲線溶液的制備

分別準確吸取氨基甲酸乙酯中間液（0.5μg/mL）20、50,、100,、200、400μL和氨基甲酸乙酯標準中間（10.0μg/mL）40,、100μL于進樣小瓶中,，各加2.00μg/mL D5-氨基甲酸乙酯標準液100μL，用甲醇定容至1mL,，得到10.0,、25.0、50.0,、100,、200,、400、1000ng/mL的標準曲線工作溶液,，現(xiàn)配現(xiàn)用,，供GC-MS分析。

樣品制備

取100μL樣品（95%乙醇）,，加入2.00μg/mL D5-氨基甲酸乙酯標準液100μL，用甲醇定容至1mL搖勻待測,。

【實驗/操作方法】

本文按照GB 5009.223-2014《食品安全國家標準食品中氨基甲酸乙酯的測定》,，建立了ISQ-LT GC-MS結(jié)合CSR大體積進樣技術(shù)測定白酒中氨基甲酸乙酯的含量，考察了方法檢出限,、校準曲線及線性范圍,、響應值日內(nèi)日間重復性、保留時間日內(nèi)日間重復性,、系統(tǒng)抗污染能力等,，同位素內(nèi)標法定量。

【實驗結(jié)果/結(jié)論】

1采用CSR大體積進樣技術(shù)測定白酒中氨基甲酸乙酯

1.1 CSR大體積進樣原理介紹

溶劑濃縮大體積進樣技術(shù)（Concurrent Solvent Recondensation,簡稱CSR）,，即在進樣口和分析柱間連接一段空的預柱,，且襯管中裝填玻璃棉，采用傳統(tǒng)的分流不分流進樣口,，進樣口處于恒定的較高溫度,，自動進樣器插入汽化室5 mm，保持針頭部分溫度較低,，快速注入樣品,。樣品以帶狀液體的狀態(tài)離開注射器，被收集在襯管底部的少量玻璃棉上,，開始緩慢汽化,。由于襯管是一個密閉體系，蒸汽體積迅速膨脹,，取代和壓縮載氣,，使得襯管內(nèi)壓力迅速增大，而載氣阻止了溶劑蒸汽從汽化室溢出,，從而產(chǎn)生了“壓力涌浪”效應,，迫使溶劑蒸汽轉(zhuǎn)移到低溫的預柱上。溶劑蒸汽在柱頭上冷凝形成液膜,，進一步加速了蒸汽的轉(zhuǎn)移,，此時溶劑汽化和冷凝同時發(fā)生，使得進樣體積不再受汽化體積的限制,，從而實現(xiàn)大體積進樣,，預柱起承載樣品的作用,。圖1為CSR基本原理圖解，圖2為CSR進樣過程,。

圖1. CSR基本原理圖解

圖2. CSR進樣過程

1.2 CSR大體積進樣技術(shù)特點

PTV進樣雖然進樣體積可高達250μL,，但是在溶劑蒸發(fā)的過程中會造成低沸點化合物的損失；而OCI進樣雖然不會造成低沸點化合物損失,，但由于樣品溶液直接注入到色譜柱中,，很容易造成色譜柱的污染，導致某些化合物響應偏低,、且影響分離,。相比，CSR技術(shù)更具有*性,，具備以下三個特點,。

（1）特點一：顯著提高檢測靈敏度

CSR大進樣體積為50μL，能顯著提高檢測靈敏度,。例如：CSR大體積進樣氣相色譜質(zhì)譜中的應用,，如圖3所示，進樣量為1,、2,、3、4,、5μL時所得的結(jié)果比較,，從圖中可以得出，隨著進樣體積的增加,，響應值幾乎呈線性倍數(shù)增加,，充分表明增加進樣量可以顯著提高檢測靈敏度。

圖3.不同進樣體積結(jié)果

（2）特點二：分析高,、低沸點化合物無歧視

如圖4所示,，以正己烷為溶劑，不同環(huán)數(shù)烷烴的大體積進樣分析,，進樣體積35μL,。從圖中可以看出比正己烷溶劑多兩個碳的化合物C8，并未隨溶劑蒸發(fā)損失,，且高沸點的C40具有較好的響應及分析精密度,，進一步證明了CSR對低沸點和高沸點化合物均無歧視效應。

圖4.低,、高沸點化合物無歧視

 

（3）特點三：簡化前處理過程,，避免低沸點化合物濃縮時有損失

如圖5所示，在環(huán)境水體中PAHs的分析,，一般需要濃縮1000倍,，進樣量為1μL,，采用液液萃取和SPE小柱富集兩種方式均消耗大量溶劑，且費時,，在氮吹濃縮過程中容易造成低沸點PAHs的損失,。因此可以采用類似液液微萃取的方式，只需1mL有機溶劑,，20mL水樣,，無需氮吹濃縮，萃取后可直接進樣分析,，進樣量為50μL,，可達到相同效果，甚至更好,，既可以大大減少樣品前處理過程，并避免低沸點化合物的損失,。同樣,，在農(nóng)殘分析過程中，如JIA胺磷等低沸點農(nóng)藥在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和氮吹濃縮過程中也容易損失一部分,，從而造成結(jié)果不準確,，因此可以采用CSR技術(shù)來解決這一問題。

圖5.簡化前處理過程

2典型色譜圖

圖6. std200μg/L

圖7. 95%乙醇樣品

其中樣品中氨基甲酸乙酯平行測試結(jié)果為：27.15和23.41 ng/mL,，平均值為25.125 ng/mL,。

3檢出限及線性相關(guān)系數(shù)R2

連續(xù)5天每天的校準曲線，相關(guān)系數(shù)R2范圍0.9997～0.9999,。

表1.檢出限及線性相關(guān)系數(shù)R2

4響應值重復性

（1）日內(nèi)重復性：將25.0 ng/mL的氨基甲酸乙酯標準溶液（含同位素內(nèi)標）一天內(nèi)連續(xù)進樣6次,，計算TIC峰面積RSD%。分別報告氨基甲酸乙酯及同位素內(nèi)標結(jié)果,。

（2）日間重復性：將上述標準溶液6天內(nèi)每天進樣3次（每次間隔應≥2小時）,，計算TIC峰面積RSD%，分別報告氨基甲酸乙酯及同位素內(nèi)標結(jié)果,。

（3）結(jié)果表明：目標峰和內(nèi)標峰響應值日間重復性分別為2.74%,、4.20%；日內(nèi)重復性分別為2.55 %,、2.89%,，重復性良好。

表2.響應值重復性

5保留時間重復性

（1）日內(nèi)重復性：將25.0 ng/mL的氨基甲酸乙酯標準溶液

（含同位素內(nèi)標）一天內(nèi)連續(xù)進樣6次,，計算目標峰保留時間RSD%,。分別報告氨基甲酸乙酯及同位素內(nèi)標結(jié)果。

（2）日間重復性：將上述標準溶液6天內(nèi)每天進樣3次（每次間隔應≥2小時）,，計算目標峰保留時間RSD%,，分別報告氨基甲酸乙酯及同位素內(nèi)標結(jié)果,。

（3）結(jié)果表明：目標峰和內(nèi)標峰保留時間日間重復性為0.00、日內(nèi)重復性為0.06%,，重復性良好,。

表3.保留時間重復性

6系統(tǒng)抗污染能力

使用標準中規(guī)定的校準曲線大濃度標樣（1 mg/mL），連續(xù)進樣分析20次,，報告響應值重復性RSD%,，次和

后一次響應值之差的值與平均響應值的比值。表4所示,，系統(tǒng)抗污染能力目標峰為0.02,、RSD為3.44%；內(nèi)標峰為

0.03,、RSD為3.05%,，系統(tǒng)抗污染能力強。

表4.系統(tǒng)抗污染能力

 

結(jié)論

按照GB 5009.223-2014《食品安全國家標準食品中氨基甲酸乙酯的測定》,，建立了ISQ-LT GC-MS結(jié)合CSR大體積進樣技術(shù)測定白酒中氨基甲酸乙酯的含量,，進樣量為13μL，考察了方法檢出限,、校準曲線及線性范圍,、響應值日內(nèi)日間重復性、保留時間日內(nèi)日間重復性,、系統(tǒng)抗污染能力等,，同位素內(nèi)標法定量。實驗結(jié)果表明：在10.0～1000ng/mL濃度范圍內(nèi),，相關(guān)系數(shù)R2范圍0.9997～0.9999,，線性良好；檢出限為0.033 ng/mL,；響應值日間日內(nèi)重復性2.55～4.20%

之間,；保留時間日間日內(nèi)重復性0.00～0.06%之間；系統(tǒng)抗污染能力目標峰為0.02,，內(nèi)標峰為0.03,，結(jié)果良好，同時

CSR大體積進樣技術(shù)可以提高檢出限和靈敏度,，該方法滿足分析檢測的要求,。

【儀器/耗材清單】

 

儀器

Thermo ScientificTM ISQ單四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，包括：

-TRACE 1310氣相色譜,，配分流不分流進樣口

-ISQ LT單四極桿質(zhì)譜

- AS1310自動進樣器

Thermo ScientificTM TraceFinder 3.2.512.0數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)統(tǒng)