上轉(zhuǎn)換納米發(fā)光材料(UCNPs)是一種能在長波長光激發(fā)下發(fā)出短波長光的發(fā)光材料.UCNPs在980 nm紅外光激發(fā)下,能發(fā)出不同顏色的可見光,可以提高信噪比,所以UCNPs在三維立體顯示、上轉(zhuǎn)換激光器,、紅外探測,、生物成像及生物檢測等方面有普遍的應(yīng)用前景。
上轉(zhuǎn)換納米材料的發(fā)光機(jī)理：
上轉(zhuǎn)換發(fā)光過程主要來自于稀土離子內(nèi)4f-4f軌道電子躍遷,。在外層的5s和5p電子屏蔽下,，稀土離子的4f電子能夠發(fā)出尖銳的線狀發(fā)射峰，從而能很好地抗光漂白和光降解,。此外,，雖然稀土離子內(nèi)層4f電子躍遷基于量子選擇力學(xué)是禁止的，但是局部晶體場誘導(dǎo)混合更高電子構(gòu)型的f組態(tài)后,，4f電子間可以發(fā)生弛豫,。由于4f-4f電子間躍遷禁止，三價稀土離子通常具有長壽命發(fā)光(達(dá)毫秒級別),，因此其激發(fā)態(tài)能夠連續(xù)吸收幾個光子,，并且允許激發(fā)態(tài)離子間發(fā)生相互作用，從而發(fā)生稀土離子間的能量轉(zhuǎn)移過程,。摻雜稀土離子的這些特點(diǎn)決定了基本的上轉(zhuǎn)換發(fā)光機(jī)制,，包括激發(fā)態(tài)吸收、能量轉(zhuǎn)移上轉(zhuǎn)換,、光子雪崩,、協(xié)同能量轉(zhuǎn)移、能量遷移上轉(zhuǎn)換,。
上轉(zhuǎn)換納米材料的合成及其光學(xué)性能：
稀土摻雜的NaYF4上轉(zhuǎn)換熒光粉由于優(yōu)良的化學(xué)以及發(fā)光性能,，包括低聲子能量、窄發(fā)射峰,，長熒光壽命,，較強(qiáng)的光穩(wěn)定性和低毒性，制備上轉(zhuǎn)化發(fā)光效率比較高,、形貌可控,、粒徑又相對比較小的納米粒子，以便用于生物檢測應(yīng)用：
1,、通過水熱法,，成功合成了大小為100-200nm，晶相單一的球形NaYF4：Yb/Er上轉(zhuǎn)換納米材料,。并通過改變氟源的用量來調(diào)整產(chǎn)物的晶相,，形貌以及尺寸大小。而通過添加EDTA，使之與稀土金屬離子絡(luò)合,，可以限制晶體的形貌生長的各項(xiàng)異性,，使之生成漂亮的球形產(chǎn)物?！ ?/span>
2,、用微乳液(水/乙醇/油酸鈉/油酸/正己烷)的界面控制反應(yīng)來合成NaYF4：Yb/Er，通過實(shí)驗(yàn)制得該體系的相圖并找出適合的水包油微乳液,，來合成目標(biāo)上轉(zhuǎn)換納米材料,，TEM和XRD測量表明，所制備的納米粒子呈球形,，單分散,，大小均勻，尺寸約為20nm,，并具有良好的結(jié)晶立方相,。這些粒子在非極性有機(jī)溶劑中有良好的分散性，并在980nm的激光照射下發(fā)出橙色的上轉(zhuǎn)換發(fā)光,?！ ?/span>
3、通過鑭系摻雜,，在NaYF4基質(zhì)中摻雜一定量的稀土金屬Gd,，綜合利用微乳法和水熱法來合成上轉(zhuǎn)換納米材料，且通過改變反應(yīng)條件,，成功合成了小尺寸的六方相晶型的NaYF4,，即合成單分散，高產(chǎn)率,，小尺寸,，純六方相的上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料，并用熱力學(xué)(包括有機(jī)表面活性劑影響和“滲透-控制生長"機(jī)理影響)及動力學(xué)兩種方式對小尺寸六方體形貌控制機(jī)理,。
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