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嵌段共聚物是由兩種或多種較長的鏈段以共價鍵連接在一起的大分子聚合物。由于不同鏈段之間的相互作用,，嵌段共聚物往往表現(xiàn)出與均聚物不同的性 質(zhì),，而非幾種均聚物性質(zhì)的簡單疊加。

聚肽具有豐富的二級結(jié)構(gòu),，可組裝為高度有序的納米結(jié)構(gòu),；可通過調(diào)節(jié)聚類肽的側(cè)基,，獲得結(jié)晶性,、溫敏性、質(zhì)子傳遞性等理化性質(zhì),。

聚類肽又稱為 N-取代聚甘氨酸,，是一類具有良好的生物相容性和生物可降解性的高分子材料。側(cè)基位于氮原子上,，消除了主鏈強氫鍵作用和手性中心,，聚類肽材料的主鏈柔順型好，在大部分常見溶劑中具有良好的溶解性,，并且可進行熱加工,。聚類肽材料的結(jié)構(gòu)相對簡單，可設(shè)計性強,，易于實現(xiàn)結(jié)構(gòu)調(diào)控與功能化,。

聚類肽合成方法有兩種:

1. 固相合成

2. 溶液聚合。

(聚肽,、聚肽類結(jié)構(gòu)式)

聚肽/聚類肽嵌段共聚物集中了聚肽的高度有序結(jié)構(gòu)和聚類肽側(cè)基可調(diào)控 的優(yōu)點,，結(jié)構(gòu)設(shè)計性強，豐富了生物醫(yī)用高分子材料,，具有潛在的生物醫(yī)用價值,。

兩親性聚肽/聚類肽嵌段聚合物在溶液中的自組裝行為：

首先固定聚亮氨酸的聚合度(n = 20)，賴氨酸的長度對組裝形貌的影響:

K = 20時，聚合物形成薄膜結(jié)構(gòu);K=40時,，聚合物形成纖維結(jié)構(gòu);

K= 60時,，聚合物形成了尺寸均一的囊泡結(jié)構(gòu)。

造成這一轉(zhuǎn)變的原因是聚賴氨酸的帶電能力,，聚合度越小,，分子鏈之間的靜電斥力越弱，利于形成薄膜,。當(dāng)亮氨酸的長度不低于20時,，可以形成穩(wěn)定的α-螺旋構(gòu)象。

當(dāng)n增加至30時,，仍觀察到囊泡結(jié)構(gòu);

當(dāng)n減少到10時,，為薄膜結(jié)構(gòu)，說明疏水段的螺旋度影響聚合物的組裝形貌,。

聚合物Koo(rac-L2o)的疏水段在水溶液中采取無規(guī)卷曲構(gòu)象,，組裝成不規(guī)則聚集體，說明聚合物的組裝結(jié)構(gòu)受疏水段的二級結(jié)構(gòu)的影響,。囊泡結(jié)構(gòu)的形成受多種因素的影響,，如兩嵌段比例、疏水段二級結(jié)構(gòu)及含量等,，親水部分的二級結(jié)構(gòu)也會影響囊泡的形成,。

兩親性的聚(N-甲基）甘氨酸-block-聚(N-癸烷>甘氨酸（PNMGm-b-PNDGn）在甲醇溶液中的自組裝形貌。冷凍電鏡結(jié)果表明,，環(huán)形聚合物(（c-PNMG1os-b-PNDGro）首先形成球形膠束,，隨著時間延長，組裝形貌發(fā)生球形到棒形的快速轉(zhuǎn)變,，15天后轉(zhuǎn)變*（圖1-16a~c),。與環(huán)形聚合物相比，線性聚合物的形貌轉(zhuǎn)變更加迅速（圖1-14d~f),。所以從球形到棒形膠束的形態(tài)轉(zhuǎn)變歸因于疏水嵌段PNDG的結(jié)晶性,。

兩親性嵌段聚合物在水溶液中可以自組裝成球形、盤形,、棒形,、囊泡等形貌。聚合物自組裝的主要驅(qū)動力是疏水段相互聚集形成內(nèi)層,，親水段溶劑化,，位于組裝體外側(cè)。

一般情況下聚合物是由不同分子量的聚合物構(gòu)成的同系物,。聚合物在水溶液中組裝中空納米管結(jié)構(gòu),。納米管由堆疊的多孔結(jié)晶環(huán)組成，每個結(jié)晶環(huán)由2或3條分子鏈組成。在納米管軸向,，結(jié)晶環(huán)通過側(cè)鏈范德華力堆疊在一起,，相鄰結(jié)晶環(huán)之間反向、半重疊排列,。所以單分散,、分子結(jié)構(gòu)對稱的兩親性嵌段共聚物作為基本單元在水中自發(fā)地組裝成空心的結(jié)晶納米管，烷怪和乙烯氧基側(cè)鏈在聚合物自組裝中具有顯著的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用,。

兩親性嵌段共聚物同時含有親水鏈段和疏水鏈段,，在選擇性溶劑中發(fā)生微相分離，形成球形,、棒形,、囊泡、片狀,、蠕蟲狀等結(jié)構(gòu),。而聚肽/聚類肽的分子主鏈結(jié)構(gòu)與蛋白質(zhì)類似，都具有良好的生物相容性和生物可降解性,，與細(xì)胞,、人體組織和其它體內(nèi)成分的生物相容性好，且生物可降解性,，改變聚肽/聚類肽材料的親疏水性,，可以使之廣泛應(yīng)用在生物醫(yī)用、藥物載體等領(lǐng)域,。

關(guān)鍵詞：

PEG-CRO   超支化多肽聚乙二醇接枝共聚物
CRO-P(LA-CH2OHCOOH-L-Lysine)多肽-聚(乳酸-羥基乙酸-L-賴氨酸)
PLA-CH2OHCOOH-GRGD   聚乳酸-羥基乙酸-多肽
PAA-PAN-CRO 聚丙烯酸-聚丙烯腈-多肽
polypeptide-g-PTMEG    
PCL-(GSH-SH)    聚己內(nèi)酯-還原形谷胱甘肽
PAA-polypeptide接枝共聚物    聚丙烯酸-聚肽
RGD-PEGMA-PGMA   聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)-聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)-精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸
REDV-PEGMA-PGMA  精氨酸-谷氨酸-天冬氨酸-纈氨酸-聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)-聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)
YIGSR-PEGMA-PGMA  酪氨酸-異亮氨酸-甘氨酸-絲氨酸-精氨酸-聚(甲基丙烯酸寡聚乙二醇酯)-聚(甲基丙烯酸縮水甘油酯)
P(L-Gln)-g-oeg 聚(L-谷氨酸酯)-g-寡聚乙二醇
P(L-Glu)-g-PMAA-2-(2-Methoxyethoxy)ethanol 聚(L-谷氨酸)-g-聚甲基丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯接枝共聚物
Polypeptide-PTHF/PTMEG-Polypeptide     
 Peptide-PNIPAAm- peptide   多肽-聚N-異丙基丙烯酰胺-多肽
PEG-CSO-SA    聚乙二醇-化殼寡糖-硬脂酸