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pH測量通常有比色法（pH試紙或比色皿）和電極法二種,。比色法當(dāng)然不要標(biāo)定,，而電極法就一定要標(biāo)定,，因為電極法pH測量就是將未知溶液與已知pHs值的標(biāo)準(zhǔn)溶液在測量電池中作用比較測定，這是電極法pH測量的“操作定義"所決定的,。

pH計因電計設(shè)計的不同而類型很多,，其操作步驟各有不同，因而pH計的操作應(yīng)嚴(yán)格按照其使用說明書正確進(jìn)行,。在具體操作中,，校準(zhǔn)是pH計使用操作中的一重要步驟。表1的數(shù)據(jù)是精度為0.01級,、經(jīng)過計量檢定合格的pH計在未校準(zhǔn)時與校準(zhǔn)后的測量值,，從中可以看出校準(zhǔn)的重要性。

盡管pH計種類很多,，但其校準(zhǔn)方法均采用兩點校準(zhǔn)法,，即選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：一種是pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，第二種是pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,。先用pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對電計進(jìn)行定位,，再根據(jù)待測溶液的酸堿性選擇第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液。如果待測溶液呈酸性,，則選用pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,；如果待測溶液呈堿性，則選用pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,。若是手動調(diào)節(jié)的pH計,，應(yīng)在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液之間反復(fù)操作幾次，直至不需再調(diào)節(jié)其零點和定位（斜率）旋鈕,，pH計即可準(zhǔn)確顯示兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值,。則校準(zhǔn)過程結(jié)束。此后,，在測量過程中零點和定位旋鈕就不應(yīng)再動,。若是智能式pH計，則不需反復(fù)調(diào)節(jié),，因為其內(nèi)部已貯存幾種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值可供選擇,、而且可以自動識別并自動校準(zhǔn)。但要注意標(biāo)準(zhǔn)緩沖液選擇及其配制的準(zhǔn)確性,。智能式0.01級pH計一般內(nèi)存有三至五種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH值,。

其次，在校準(zhǔn)前應(yīng)特別注意待測溶液的溫度,。以便正確選擇標(biāo)準(zhǔn)緩沖液,并調(diào)節(jié)電計面板上的溫度補償旋鈕,使其與待測溶液的溫度一致,。不同的溫度下，標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值是不一樣的,。

校準(zhǔn)工作結(jié)束后,，對使用頻繁的pH計一般在48小時內(nèi)儀器不需再次定標(biāo),。如遇到下列情況之一，儀器則需要重新標(biāo)定：

⑴溶液溫度與定標(biāo)溫度有較大的差異時.

⑵電極在空氣中暴露過久,，如半小時以上時.

⑶定位或斜率調(diào)節(jié)器被誤動,；

⑷測量過酸（pH<2）或過堿（ph>12）的溶液后；

⑸換過電極后,；

⑹當(dāng)所測溶液的pH值不在兩點定標(biāo)時所選溶液的中間,，且距7pH又較遠(yuǎn)時。

1,、 測量時應(yīng)按說明書規(guī)定的時間周期對儀器進(jìn)行校準(zhǔn),。

2,、 校準(zhǔn)時應(yīng)注意：

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度盡量與被測溶液溫度接近,。

定位標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)盡量接近被測溶液的pH值?；騼牲c標(biāo)定時,，應(yīng)盡量使被測溶液的pH值在兩個標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的區(qū)間內(nèi)。

校準(zhǔn)后,，應(yīng)將浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電極用水特別沖洗,，因為緩沖溶液的緩沖作用，帶入被測溶液后,，造成測量誤差,。

3、 記錄被測溶液的pH值時應(yīng)同時記錄被測溶液的溫度值,，因為離開溫度值,，pH值幾乎毫無意義。盡管大多數(shù)pH計都具有溫度補償功能,，但僅僅是補償電極的響應(yīng)而已,，也就是說只是半補償，而沒有同時對被測溶液進(jìn)行溫度補償,，即,，全補償。