“未來化學(xué)是什么樣子的,？”也許我們很難想象得全面,。但基本的趨勢已經(jīng)可以預(yù)見，自動(dòng)化,、智能化是*顯著的趨勢之一,。近代技術(shù)的發(fā)展促進(jìn)了傳統(tǒng)化學(xué)到更自動(dòng)化方法的轉(zhuǎn)變。反應(yīng),、分析和監(jiān)控能夠以自動(dòng)和連續(xù)的方式進(jìn)行,，是化學(xué)自動(dòng)化的基本要求?；瘜W(xué)家們可以節(jié)省更多的時(shí)間,，得以專注于技術(shù)工作，把精力花在規(guī)劃,、分析和開發(fā)新項(xiàng)目上,。連續(xù)流動(dòng)化學(xué)無疑是能體現(xiàn)這一進(jìn)程的技術(shù)之一。
對于注重快速,、可重復(fù),、可優(yōu)化和高效分析的研究實(shí)驗(yàn)室以及高質(zhì)量的生產(chǎn)過程，將連續(xù)流微反應(yīng)器技術(shù)與良好的分析方法相結(jié)合是首要*的,。有多種分析方法已經(jīng)被使用,，包括熒光，紫外可見(UV/Vis),，拉曼,，紅外(IR)和核磁共振(NMR)光譜和質(zhì)譜(MS)。這些分析技術(shù)的使用取決于分析物的特性和與連續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)結(jié)合的容易程度,。
核磁共振波譜是結(jié)構(gòu)測定中*強(qiáng)大和*通用的方法之一,，能夠?qū)悠愤M(jìn)行定性和定量分析。高分辨率的核磁共振儀器的使用,，需要很高成本和很大空間,，這些限制了它們在實(shí)驗(yàn)室中的應(yīng)用,。近年來，流動(dòng)化學(xué)的研究者引入了臺(tái)式核磁共振儀器來克服這些局限性,。整個(gè)系統(tǒng)可以安裝在一個(gè)通風(fēng)柜中，成本更低,，與連續(xù)流平臺(tái)也能更好地集成,。
Ernesto Danieli（亞琛大學(xué)技術(shù)化學(xué)與高分子化學(xué)研究所）等人的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了臺(tái)式核磁共振波譜儀(Magrite Spinsolve® 60MHZ) 在流動(dòng)反應(yīng)中的應(yīng)用。他們認(rèn)為小型核磁共振光譜儀提供的場均勻性和靈敏度足以在單掃描實(shí)驗(yàn)中分析濃度為1mml L-1的小分子,。為了驗(yàn)證這一概念,，他們研究了銥配合物催化的苯乙酮與異丙醇的轉(zhuǎn)移加氫過程。反應(yīng)在釜式中進(jìn)行,，并使用泵和特氟隆管將樣品引入磁體中,，形成閉合回路，流速為1ml min-1,。這一實(shí)驗(yàn)可以得到動(dòng)力學(xué)速率隨催化劑濃度的變化,，并且與氣相色譜法得到的結(jié)果良好吻合。正如一級反應(yīng)所預(yù)期的結(jié)果,，動(dòng)力學(xué)常數(shù)與催化劑濃度呈線性關(guān)系,。
一個(gè)有趣的問題: 在線分析和離線分析兩種方式是否會(huì)對反應(yīng)有影響呢？
Alexander L. L. Duchateau（DSM生物技術(shù)中心）等人在連續(xù)流動(dòng)條件下使用流化床反應(yīng)器 ,，用芳基鹵化物和鎂制備格氏試劑,，第二步格氏試劑與二氧化碳反應(yīng)得到羧酸（圖1）。整個(gè)過程使用低場核磁共振儀 (Magritek公司的Spinsolve® 60MHZ) 通過在線1H NMR光譜進(jìn)行監(jiān)控,。用在線NMR進(jìn)行分析時(shí)發(fā)現(xiàn),，被氧化的格氏試劑的量明顯較低，顯示了在線檢測的優(yōu)勢,。在線檢測過程中,，將反應(yīng)混合物以1mL min-1的流速引入NMR， 70分鐘內(nèi)得到約80％的轉(zhuǎn)化率,。
圖1：流動(dòng)系統(tǒng)的方案和實(shí)驗(yàn)設(shè)備
低場核磁共振的主要優(yōu)勢
低場核磁共振的主要優(yōu)勢在于其簡單性,，尤其是不需要使用低溫冷卻液體，而且降低了維護(hù)成本,，也簡化了處理和操作,。盡管針對高場儀器的靈敏度明顯降低，但有可能獲得高達(dá)10：1的比率,，這對于許多應(yīng)用來說已經(jīng)足夠,。
Spinsolve® 臺(tái)式NMR波譜儀
康寧一直以來都在推動(dòng)著化工全過程連續(xù)化的進(jìn)程。“風(fēng)險(xiǎn)分析+微反應(yīng)+微分離+在線控制”打造本質(zhì)安全連續(xù)工藝的一體化方案,。Spinsolve®臺(tái)式NMR波譜儀和康寧微通道反應(yīng)器的完美結(jié)合,，開創(chuàng)了連續(xù)流,、智能化的新時(shí)代。
Ref: Victoria Gomez and Antonio de la Hoz, Beilstein Journal of Organic Chemistry, (2017), 13, 285–300, DOI: 10.3762/bjoc.13.31
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