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質(zhì)子交換膜燃料電池 (PEMFCs)其具有清潔高效,、比功率高,、啟動迅速,、能夠連續(xù)供電等技術(shù)特點,，為解決能源與環(huán)境問題具有重要戰(zhàn)略意義。PEMFCs在恒定輸出功率下運行一般是非常穩(wěn)定的,，但其在啟動/停止以及大電流等工作狀況會導(dǎo)致PEMFCs運行時出現(xiàn)局域燃料缺乏以及輸出延遲等現(xiàn)象,，嚴(yán)重降低PEMFCs的性能和穩(wěn)定性。在此期間陰極或者環(huán)境中滲入陽極的氧氣會在陰極產(chǎn)生氫氣-氧氣擴散邊界,，使得陽極和陰極的電位同時升高,，特別是陰極的電位甚至?xí)哌_(dá)1.5 --2.0V產(chǎn)生嚴(yán)重的碳腐蝕以及Pt納米催化劑溶解聚集現(xiàn)象，增加膜電極內(nèi)阻,，大幅度減小陰極催化層內(nèi)催化劑電化學(xué)活性比表面積,，甚至?xí)?dǎo)致PEMFCs停止工作。為了解決上述關(guān)鍵問題,，團隊基于溫度匹配策略在高溫聚合物電解質(zhì)膜燃料電池（HT-PEMFCs）陽極中設(shè)計了高效的把-氫氣緩沖層，氫氣能夠在燃料饑餓工況下釋放出來,，有效提升燃料電池耐燃料饑餓和抗電流反轉(zhuǎn)的能力,。

圖1. X射線光電子能譜儀（島津-KRATOS公司，AXIS SUPRA）

圖2.氫氣在Pd晶格中嵌入和脫出過程

通過原位XRD和TPD測試分析表明,，氫原子在室溫氫氣環(huán)境下會自發(fā)進(jìn)入Pd晶格間隙位點,。隨著溫度的升高到106 ℃，Pd晶格間隙中亞表層的氫原子會逐漸釋放出來,。這一釋放過程可以持續(xù)1小時左右,。當(dāng)溫度降低時，氫原子會重新進(jìn)入Pd晶格間隙位置,。

圖3.HT-PEMFCs耐燃料饑餓性能分析

通過在HT-PEMFCs催化層結(jié)構(gòu)設(shè)計,，發(fā)現(xiàn)Pd可以作為陽極氫氣緩沖層，在低溫時能自發(fā)儲存氫氣，而在HT-PEMFCs運行溫度下又能原位持續(xù)釋放氫氣1小時以上,，是相同情況下Pt的37倍,，有效提升燃料電池耐燃料饑餓性能。

圖4. 利用XPS分析耐燃料饑餓測試后電極材料價態(tài)結(jié)構(gòu)的變化

進(jìn)一步,，團隊通過準(zhǔn)原位XPS和XRD模擬實驗發(fā)現(xiàn)燃料饑餓后陽極催化層Pt的價態(tài)略有下降,，而Pd價態(tài)升高，說明Pd吸收了燃料饑餓期間泄露到陽極的氧氣,，而燃料饑餓后陰極催化層Pt價態(tài)基本不變,，說明Pt在HT-PEMFCs工況以及O2氣氛中較難被進(jìn)一步氧化。因此Pd可以作為HT-PEMFCs陽極氫氣緩沖層和氧氣吸收劑,，提供額外的原位氫氣,，并在燃料饑餓期間吸收滲透的氧氣，從而抑制陰極催化層降解,，大幅度提升HT-PEMFCS在工況下的耐久性,。

本文結(jié)合HT-PEMFCs工況特點，通過利用Pd金屬在不同溫度下的氫氣儲存/釋放特性,，將Pd作為HT-PEMFCs陽極氫氣的“緩沖池”,，構(gòu)筑了Pd-H緩沖層膜電極，在燃料饑餓工況下為電池持續(xù)供氫,，有效提升燃料電池抗電流反轉(zhuǎn)能力,，大幅增強HT-PEMFC抗燃料饑餓性能和長時間穩(wěn)定性。相關(guān)研究為設(shè)計開發(fā)燃料電池高性能膜電極具有重要意義,。

文獻(xiàn)題目

《Durable High-Temperature Proton Exchange Membrane Fuel Cells Enabled by the Working-Temperature-Matching Palladium-Hydrogen Buffer Layer》

使用儀器

島津AXIS SUPRA

作者

Gen Huang, Yingying Li, Li Tao*, Zhifeng Huang, Zhijie Kong, Chao Xie, Shiqian Du, Tehua Wang, Yujie Wu, Qie Liu, Dongcai Zhang, Jiaqi Lin, Miaoyu Li, Jun Wang,

Jin Zhang, Shanfu Lu, Yi Cheng, Shuangyin Wang*

State Key Laboratory of Chem/Bio-Sensingand Chemometrics, College of Chemistry and ChemicalEngineering, Hunan University, Changsha, Hunan 410082, P.R. China;

聲明

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