采集大氣的方法可歸納為直接采樣法和富集(濃縮)采樣法兩類,。
一、直接采樣法 采樣容器
適用于大氣中被測組分濃度較高或監(jiān)測方法靈敏度高的情況,,這時(shí)不必濃縮,,只需用儀器直接采集少量樣品進(jìn)行分析測定即可。此法測得的結(jié)果為瞬時(shí)濃度或短時(shí)間內(nèi)的平均濃度,。
常用容器有注射器,、塑料袋、采氣管,、真空瓶等,。
1、注射器采樣:常用100mL注射器采集有機(jī)蒸汽樣品,。采樣時(shí),,先用現(xiàn)場氣體抽洗2-3次,然后抽取100mL,,密封進(jìn)氣口,,帶回實(shí)驗(yàn)室分析。樣品存放時(shí)間不宜長,,一般當(dāng)天分析完,。氣相色譜分析法常采用此法取樣。取樣后,,應(yīng)將注射器進(jìn)氣口朝下,,垂直放置,以使注射器內(nèi)壓略大于外壓,。
2,、塑料袋采樣:應(yīng)選不吸附、不滲漏,也不與樣氣中污染組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的塑料袋,,如聚四氟乙烯袋,、聚乙烯袋、聚氯乙烯袋和聚酯袋等,,還有用金屬薄膜作襯里(如襯銀,、襯鋁)的塑料袋。
采樣時(shí),,先用二聯(lián)球打進(jìn)現(xiàn)場氣體沖洗2-3次,,再充滿樣氣,夾封進(jìn)氣口,,帶回實(shí)驗(yàn)室盡快分析,。
3、采氣管采樣
采氣管
采氣管容積一般為100-1000mL,。采樣時(shí),,打開兩端旋塞,用二聯(lián)球或抽氣泵接在管的一端,,迅速抽進(jìn)比采氣管容積大6-10倍的欲采氣體,,使采氣管中原有氣體被*置換出,關(guān)上旋塞,,采氣管體積即為采氣體積,。
4、真空瓶采樣:真空瓶是一種具有活塞的耐壓玻璃瓶,,容積一般為500-1000mL,。采樣前,先用抽真空裝置把采氣瓶內(nèi)氣體抽走,,使瓶內(nèi)真空度達(dá)到1.33KPa,,之后,便可打開旋塞采樣,,采完即關(guān)閉旋塞,,則采樣體積即為真空瓶體積。
二,、富集(濃縮)采樣法
富集(濃縮)采樣法:是使大量的樣氣通過吸收液或固體吸收劑得到吸收或阻留,,使原來濃度較小的污染物質(zhì)得到濃縮,以利于分析測定,。
適用于大氣中污染物質(zhì)濃度較低(ppm-ppb)的情況,。采樣時(shí)間一般較長,測得結(jié)果可代表采樣時(shí)段的平均濃度,,更能反映大氣污染的真實(shí)情況,。
具體采樣方法包括溶液吸收法,、固體阻留法、液體冷凝法,、自然積集法等,。
1、溶液吸收法:是采集大氣中氣態(tài),、蒸汽態(tài)及某些氣溶膠態(tài)污染物質(zhì)的常用方法,。
采樣時(shí),用抽氣裝置將欲測空氣以一定流量抽入裝有吸收液的吸收管(瓶),,使被測物質(zhì)的分子阻留在吸收液中,,以達(dá)到濃縮的目的。采樣結(jié)束后,,倒出吸收液進(jìn)行測定,,根據(jù)測得的結(jié)果及采樣體積計(jì)算大氣中污染物的濃度。
吸收效率主要決定于吸收速度和樣氣與吸收液的接觸面積,。
吸收液的選擇原則:
1)與被采集的物質(zhì)發(fā)生不可逆化學(xué)反應(yīng)快或?qū)ζ淙芙舛却螅?BR>2)污染物質(zhì)被吸收液吸收后,,要有足夠的穩(wěn)定時(shí)間,以滿足分析測定所需時(shí)間的要求,;
3)污染物質(zhì)被吸收后,應(yīng)有利于下一步分析測定,,能直接用于測定,;
4)吸收液毒性小,價(jià)格低,,易于購買,,并盡可能回收利用。
常用吸收管:
①氣泡式吸收管:適用于采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)物質(zhì),,不宜采氣溶膠態(tài)物質(zhì),。
②沖擊式吸收管:適宜采集氣溶膠態(tài)物質(zhì)和易溶解的氣體樣品,而不適用于氣態(tài)和蒸汽態(tài)物質(zhì)的采集,。管內(nèi)有一尖嘴玻璃管作沖擊器,。
③多孔篩板吸收管(瓶):是在內(nèi)管出氣口熔接一塊多孔性的砂芯玻板,當(dāng)氣體通過多孔玻板時(shí),,一方面被分散成很小的氣泡,,增大了與吸收液的接觸面積;另一方面被彎曲的孔道所阻留,,然后被吸收液吸收,。所以多孔篩板吸收管既適用于采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)物質(zhì),也適于氣溶膠態(tài)物質(zhì),。
2,、填充柱阻留法(固體阻留法):填充柱是用一根6-10cm長,內(nèi)徑3-5mm的玻璃管或塑料管,內(nèi)裝顆粒狀填充劑制成。采樣時(shí),讓氣樣以一定流速通過填充柱,,則欲測組分因吸附,、溶解或化學(xué)反應(yīng)而被阻留在填充劑上,達(dá)到濃縮采樣的目的,。采樣后,,通過加熱解吸,吹氣或溶劑洗脫,,使被測組分從填充劑上釋放出來測定,。
根據(jù)填充劑阻留作用的原理,可分為吸附型,、分配型和反應(yīng)型三種類型,。
1)吸附型填充柱:所用填充劑為顆粒狀固體吸附劑,如活性炭,、硅膠,、分子篩、氧化鋁,、素?zé)沾?、高分子多孔微球等多孔性物質(zhì),對氣體和蒸氣吸附力強(qiáng),。
2)分配型填充劑:所用填充劑為表面涂有高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(如甘油異十三烷)的惰性多孔顆粒物(如硅藻土,、耐火磚等),適于對蒸氣和氣溶膠態(tài)物質(zhì)(如六六六,、DDT,、多氯聯(lián)苯等)的采集。氣樣通過采樣管時(shí),,分配系數(shù)大的或溶解度大的組分阻留在填充柱表面的固定液上,。
3)反應(yīng)型填充柱:其填充柱是由惰性多孔顆粒物(如石英砂、玻璃微球等)或纖維狀物(如濾紙,、玻璃棉等)表面涂漬能與被測組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的試劑制成,。也可用能與被測組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的純金屬(如金、銀,、銅等)絲毛或細(xì)粒作填充劑,。采樣后,將反應(yīng)產(chǎn)物用適宜溶劑洗脫或加熱吹氣解吸下來進(jìn)行分析,。
固體阻留法優(yōu)點(diǎn):①用固體采樣管可以長時(shí)間采樣,,測得大氣中日平均或一段時(shí)間內(nèi)的平均濃度值;溶液吸收法則由于液體在采樣過程中會蒸發(fā),,采樣時(shí)間不宜過長,;②只要選擇合適的固體填充劑,,對氣態(tài)、蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)物質(zhì)都有較高的富集效率,,而溶液吸收法一般對氣溶膠吸收效率要差些,;③濃縮在固體填充柱上的待測物質(zhì)比在吸收液中穩(wěn)定時(shí)間要長,有時(shí)可放置幾天或幾周也不發(fā)生變化,。所以,,固體阻留法是大氣污染監(jiān)測中具有廣闊發(fā)展前景的富集方法。
3,、濾料阻留法:將過濾材料(濾紙,、濾膜等)放在采樣夾上,用抽氣裝置抽氣,,則空氣中的顆粒物被阻留在過濾材料上,,稱量過濾材料上富集的顆粒物質(zhì)量,根據(jù)采樣體積,,即可計(jì)算出空氣中顆粒物的濃度,。
常用濾料:纖維狀濾料:如定量濾紙、玻璃纖維濾膜(紙),、氯乙烯濾膜等,;篩孔狀濾料:如微孔濾膜、核孔濾膜,、銀薄膜等,。各種濾料由不同的材料制成,性能不同,,適用的氣體范圍也不同,。
4,、低溫冷凝法:是借致冷劑的致冷作用使空氣中某些低沸點(diǎn)氣態(tài)物質(zhì)被冷凝成液態(tài)物質(zhì),,以達(dá)到濃縮的目的。適用于大氣中某些沸點(diǎn)較低的氣態(tài)污染物質(zhì),,如烯烴類,、醛類等。
常用致冷劑:冰,、干冰,、冰-食鹽、液氯-甲醇,、干冰-二氯乙烯,、干冰-乙醇等。
優(yōu)點(diǎn):效果好,、采樣量大,、利于組分穩(wěn)定,。
5、自然積集法:利用物質(zhì)的自然重力,、空氣動力和濃差擴(kuò)散作用采集大氣中的被測物質(zhì),,如自然降塵量、硫酸鹽化速率,、氟化物等大氣樣品的采集,。
優(yōu)點(diǎn):不需動力設(shè)備,簡單易行,,且采樣時(shí)間長,,測定結(jié)果能較好反映大氣污染情況。
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