靜態(tài)頂空氣相色譜儀zui大的優(yōu)點(diǎn)是不需對樣品作復(fù)雜的處理，而直接取其頂空氣體進(jìn)行分析,，但樣品性質(zhì)仍然對分析結(jié)果有直接影響,。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進(jìn)入氣相色譜儀的揮發(fā)物,，因此要考慮整個(gè)頂空樣品瓶中的樣品性質(zhì),。
一、氣體樣品：
于氣體樣品,，頂空樣品瓶中只有氣相,，沒有凝聚相，與普通氣相色譜儀分析沒有太大區(qū)別,。要注意的是氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同,，常常是后者 低于前者。在相對低溫下保存樣品時(shí),，有些組分可能會冷凝,，所以分析時(shí)要在平衡溫度下放置一定的時(shí)間，使樣品達(dá)到均勻的氣相,，以消除部分樣品組分冷凝帶來的 誤差,。
二、液體和固體樣品：
將液體樣品轉(zhuǎn)換為氣體,，轉(zhuǎn)換過程需要一定時(shí)間,。不*的氣化會使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度,，應(yīng)在一定溫度下平衡足夠的時(shí)間,。
對于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相,，甚至氣液固三相共存,。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發(fā)性有關(guān)，又與樣品基質(zhì)有關(guān),。特別是在樣 品基質(zhì)中溶解度大的組分,，基質(zhì)效應(yīng)更為明顯,。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對定量分析的影響尤為嚴(yán)重,。因此,，標(biāo)準(zhǔn)樣品不能僅用待測物的標(biāo)準(zhǔn)品配制， 還必須有與原樣品相同或相似的基質(zhì),。
減少基質(zhì)效應(yīng)的方法有利用鹽析作用,、在有機(jī)溶劑中加入水、調(diào)節(jié)溶液PH值,、粉碎固體樣品和稀釋樣品等,。
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