為什么要做鋰電池清潔度分析？

金屬異物對(duì)鋰電池安全性的影響

鋰離子電池正極材料中金屬異物（包括鐵,、鎳,、銅,、鋅,、鉻等）的含量對(duì)鋰電池的性能有較大影響。金屬異物在電池化成階段會(huì)先在正極氧化再到負(fù)極還原,，當(dāng)負(fù)極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度會(huì)形成枝晶,，導(dǎo)致隔膜穿孔，造成電池內(nèi)部短路,，提高電池的自放電率,，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)姵仄鸹稹⒈?，影響電池的安全性能,。目前?duì)金屬異物的管控水平已經(jīng)成為衡量鋰離子電池正極材料生產(chǎn)線(xiàn)最核心的指標(biāo)之一。

由于動(dòng)力鋰電池的最終客戶(hù)為汽車(chē)公司（如大眾,，寶馬,，戴姆勒等），對(duì)于金屬異物的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也基本沿用燃油汽車(chē)清潔度標(biāo)準(zhǔn)（德國(guó)的汽車(chē)工業(yè)聯(lián)合會(huì)推出的 VDA19）的相關(guān)概念,。VDA19 中對(duì)于異物的評(píng)估方法主要包括：稱(chēng)重法,，光鏡法、電鏡法,、拉曼法等,，其中光鏡法和電鏡法作為可視化的方法，得到了廣泛應(yīng)用,。

光學(xué)顯微鏡檢測(cè)的原理及結(jié)果

金屬表面的物理特性決定了光線(xiàn)不能進(jìn)入金屬物質(zhì),，它會(huì)像鏡子般把所有入射光全部反射出去,。入射光在經(jīng)由金屬表面反射后，其反射光與入射光具有相同的振動(dòng)方向,。如果反射光通過(guò)兩片平行的偏振片,，金屬顆粒呈現(xiàn)亮色；如果反射光通過(guò)兩片垂直的偏振片,，金屬顆粒呈現(xiàn)純黑色,。

入射光在經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)后，其振動(dòng)方向會(huì)發(fā)生改變（主要原因是光可以射入非金屬物質(zhì)內(nèi)部）,，經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)內(nèi)部后再出來(lái)的反射光不再具有偏振性,，其方向也會(huì)發(fā)生改變。反射光通過(guò)平行和垂直的偏振片時(shí),，其亮度變化不大,。

通過(guò)記錄、對(duì)比顆粒在不同偏振光下的圖片,，而后鑒別出金屬和非金屬顆粒。具體測(cè)試結(jié)果如下：

光鏡檢測(cè)的局限性

3.1 無(wú)法區(qū)分金屬顆粒的詳細(xì)分類(lèi)

并非所有金屬顆粒都具有相同的危害性,，例如,，在對(duì)大量失效電池進(jìn)行拆解分析后發(fā)現(xiàn)，相對(duì)于不銹鋼,，銅的危害性更高,。主要是因?yàn)殂~離子更容易在負(fù)極析出，析出后的生長(zhǎng)方式呈現(xiàn)枝晶狀,，很容易刺穿隔膜,。并且，銅的電導(dǎo)率比鐵高了一個(gè)數(shù)量級(jí),，一旦銅枝晶刺穿隔膜,，極易導(dǎo)致電池內(nèi)部短路，進(jìn)一步導(dǎo)致電池過(guò)熱甚至起火,。為了有效評(píng)估金屬顆粒的危害性,，需要知道顆粒的詳細(xì)成分，而光學(xué)顯微鏡只能區(qū)分金屬和非金屬,，但具體是哪類(lèi)金屬則無(wú)從得知,。

3.2 會(huì)造成金屬與非金屬的誤識(shí)別

根據(jù)光反射原理的分析，要求濾膜上的金屬顆粒要反光發(fā)亮,。由于污染物顆粒在零件加工過(guò)程中暴露于液體,、高溫和摩擦環(huán)境中，因此它們的表面會(huì)因?yàn)楦g等原因而不反光,，呈現(xiàn)暗色,。這些金屬顆粒在光學(xué)顯微鏡下,，會(huì)被錯(cuò)誤地分類(lèi)為非金屬顆粒。在如下示例中,，顯示了三個(gè)顆粒(鋅,，鋼和鋁)，這些顆粒通過(guò)光學(xué)顯微鏡確認(rèn)為非金屬,。然而,，掃描電鏡SEM+EDX 分析顯示了這些顆粒的金屬性質(zhì)。

3.3 對(duì)小尺寸顆粒的統(tǒng)計(jì)準(zhǔn)確性較低

光學(xué)顯微鏡的分辨率較低（相比電子顯微鏡要低 2-3 個(gè)數(shù)量級(jí)）,，其對(duì)小尺寸顆粒的測(cè)試準(zhǔn)確性也較低,。以下與 SEM+EDX 統(tǒng)計(jì)結(jié)果的比較，顯示了光學(xué)顯微鏡的錯(cuò)誤分類(lèi)有多嚴(yán)重,。由汽車(chē)供應(yīng)商提供的同一片濾膜,，分別進(jìn)行了光學(xué)顯微鏡的顆粒分析以及掃描電鏡SEM+EDX 的測(cè)試分析，并進(jìn)行了比較,。結(jié)果顯示,，通過(guò)光學(xué)顯微鏡檢測(cè)的金屬顆粒數(shù)，不到實(shí)際金屬顆粒的 1/60,。

3.4 無(wú)法分析顆粒的可能來(lái)源

鋰電池清潔度分析的意義,，一方面是對(duì)清潔度的水平進(jìn)行評(píng)估，另一方面,，希望通過(guò)對(duì)金屬顆粒的分析,，確定其產(chǎn)生原因，并回溯至對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工序,，進(jìn)行針對(duì)性的管控,，從而提升產(chǎn)線(xiàn)的清潔度水平。

由以上分析可知,，光學(xué)顯微鏡提供的關(guān)于金屬顆粒形態(tài)和成分的信息有限,，無(wú)法分析顆粒的可能來(lái)源，對(duì)清潔度水平的提升幫助有限,。

因此,，全自動(dòng)鋰電池清潔度分析方案應(yīng)運(yùn)而生。Phenom ParticleX 以臺(tái)式掃描電鏡和能譜儀為硬件基礎(chǔ),，可以全自動(dòng)對(duì)顆?；螂s質(zhì)進(jìn)行快速識(shí)別、分析和分類(lèi)統(tǒng)計(jì),，為客戶(hù)的研發(fā)以及生產(chǎn)提供快速,、準(zhǔn)確和可靠的定量數(shù)據(jù)支持。小編將在下一篇為大家詳細(xì)講述,。