枸杞(Lycium barbarum L.)屬茄科枸杞屬,是多年生雙子葉落葉灌木,現(xiàn)我國各地均有分布,,主產(chǎn)于寧夏,、甘肅、青海,、新疆等地[1],。枸杞作為重要的藥用植物資源和藥食同源的名貴中藥材,具有增強(qiáng)免疫力,、延緩衰老,、抗腫瘤、抗氧化等多方面的藥理作用[2],,含有豐富的營養(yǎng)成分和藥理活性成分[3-4],。近幾年來,枸杞市場范圍不斷擴(kuò)大,,不僅表現(xiàn)出對枸杞干果需求的增加,且諸如枸杞酒,、枸杞粉,、枸杞鮮汁、枸杞鮮果的市場也在不斷拓展,。為了擴(kuò)大枸杞的市場,,已經(jīng)對枸杞進(jìn)行了很多研究,如枸杞多糖,、蛋白質(zhì),、游離氨基酸、維生素,、微量元素和礦質(zhì)元素,、甜菜堿等。但對枸杞揮發(fā)油的研究較少[5],,且即使有也是針對寧夏枸杞,。青海地區(qū)的枸杞,因得天獨(dú)厚的高原地理環(huán)境,,具有低脂肪,、高蛋白、高纖維,、高多糖和高黃酮等特點(diǎn),,以優(yōu)良的品質(zhì)國內(nèi)外市場[6-7]。
微波消解儀是指利用微波能強(qiáng)化溶劑萃取效率,,即利用微波加熱來加速溶劑對固體樣品中目標(biāo)萃取物(主要是有機(jī)化合物)的萃取過程[8],。與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)相比,如索氏抽提,、聲波萃取,、臨界流體萃取,、加速溶劑萃取等,微波萃取技術(shù)突出的優(yōu)點(diǎn)在于溶劑用量少,,快速,,可同時萃取多個樣品;有利于萃取熱不穩(wěn)定的物質(zhì),,萃取效率高,,設(shè)備簡單,操作容易[8],。
筆者在此利用微波消解法對青海柴達(dá)木諾木洪地區(qū)枸杞揮發(fā)油進(jìn)行提取并使用GCMS分析枸杞子揮發(fā)油成分,,進(jìn)一步探討枸杞的有效成分,其分析結(jié)果對深入研究枸杞的藥用和保健功能具有較大的參考價值,。
1 材料與方法
1.1 試材
柴達(dá)木諾木洪枸杞,,購于市場。將枸杞子在烘箱(50 ℃)中烘干,,置于打碎機(jī)中打成粉末狀,,留著備用。
1.2 試劑
乙mi為國產(chǎn)分析純,。
1.3 儀器
微波消解儀(美國CEM公司,,型號MARS)、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Thermo Fisher公司,,型號Trace 2000 DSQ Ⅱ),。
1.4 枸杞揮發(fā)油的提取
稱取10 g枸杞樣品于萃取瓶中,并加入10 ml乙mi,,加塞密封,,放入微波消解儀中,800 W功率微波處理10 s后取出,,冷卻至室溫,,傾出萃取瓶中的乙mi提取液,重復(fù)3次,,合并萃取液,。將提取液在34.5 ℃恒溫水箱中水浴揮去乙mi。提取物用適量乙mi稀釋后,,4 000 r/min 離心分離20 min,,取上清液進(jìn)行GCMS檢測。同上方法分別提取800 W功率時微波消解處理20,、30,、60 s時的提取液,進(jìn)行GCMS檢測。1.5 氣相色譜條件
色譜柱為GsBP5MS彈性石英毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),。
升溫程序?yàn)槌跏紲囟?0 ℃保持1 min,,以20 ℃/min的速度升至150 ℃,保持1 min,;以3 ℃/min的速度升至170 ℃,,以15 ℃/min的速度升至220 ℃;后以8 ℃/min的速率升至260 ℃,,保持6 min,。
載氣為氦氣,流速1 ml/min,。
進(jìn)樣口溫度為250 ℃,。
1.6 質(zhì)譜條件
離子源為EI;電離電壓70 eV,;離子源溫度250 ℃,;溶劑延遲時間3 min。分析結(jié)果用NisT05標(biāo)準(zhǔn)譜庫結(jié)合人工解析進(jìn)行定性分析,;用面積歸一化法計算枸杞揮發(fā)精油成分的相對含量,。
2 結(jié)果與分析
由表1和圖1可知,枸杞揮發(fā)油中含有的酸類,、酮類、酯類,、醇類和烷烴類等成分,。
微波處理時間為10 s時,枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分,,相對含量占97.22%,。其中酸類4種,相對含量占25.1%,;烷烴類17種,,相對含量占29.44%;醇類1種,,相對含量占0.25%,;酮類1種,相對含量占0.73%,;酯類11種,,相對含量占38.75%;其他2種,,相對含量占2.95%,。
微波處理時間為20 s時,枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分,相對含量占98.35%,。其中酸類5種,,相對含量占23.09%;烷烴類17種,,相對含量占27.08%,;醇類1種,相對含量占0.15%,;酮類2種,,相對含量占0.65%;酯類12種,,相對含量占42.77%,;其他2種,相對含量占4.61%,。
微波處理時間為30 s時,,枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分,相對含量占96.40%,。其中酸類5種,,相對含量占20.92%;烷烴類17種,,相對含量占31.46%,;酯類12種,相對含量占39.35%,;其他2種,,相對含量占4.67%。
微波處理時間為60 s時,,枸杞揮發(fā)油中共鑒定出38種成分,,相對含量占98.33%。其中酸類5種,,相對含量占29.09%,;烷烴類19種,相對含量占20.52%,;酮類1種,,相對含量占1.04%;酯類11種,,相對含量占45.18%,;其他2種,相對含量占2.50%,。
綜上所述,,其中以微波處理時間為20 s時所提取的枸杞揮發(fā)油成分多,,相對含量也較高。因此微波處理時間為20 s時,,是提取枸杞揮發(fā)油的較佳時間,。
3 小結(jié)與討論
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出,枸杞的揮發(fā)油含量較高,,枸杞揮發(fā)油中含有的酸類,、酯類、酮類,、醇類和烷烴類等成分,。
微波消解法以微波處理時間為20 s時,枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分,,相對含量占98.35%,。其中酸類5種,相對含量占23.09%,;烷烴類17種,,相對含量占27.08%;醇類1種,,相對含量占0.15%,;酮類2種,相對含量占0.65%,;酯類12種,,相對含量占42.77%;其他2種,,相對含量占4.61%,。與李冬生等用水蒸氣蒸餾萃取法提取枸杞揮發(fā)油的報道[5]相比,由于采用了不同的提取方法,,也可能是枸杞產(chǎn)地不同,,該試驗(yàn)分析鑒定出的香味成分較多,。尤其是十六烷酸和9,,12十八碳二烯酸甲酯相對含量較高,這些揮發(fā)性成分在其總揮發(fā)油的風(fēng)味物質(zhì)中承擔(dān)重要的作用,。微波消解儀在提取揮發(fā)油方面有其*的特點(diǎn),,即溶劑用量少、提取效率高,。
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