在PVC玩具中通常添加一些增塑劑,，來增加玩具的彈性和韌性。鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)就是增塑劑中的一類,。這類物質(zhì)具有毒性,，會誘導(dǎo)癌癥。歐盟指令中規(guī)定PVC塑料玩具中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的總含量不超過0．1％ ,。因此確立一種準(zhǔn)確,、有效的檢測方法十分有必要。本文先將塑料樣品進(jìn)行粉碎,、用正己烷溶劑抽提,，然后采用氣相色譜法（Gc）,，選用氫火焰電離檢測器（rID），采取程序升溫進(jìn)行檢測,，用內(nèi)標(biāo)法對其進(jìn)行定量分析,。測定的結(jié)果精密度較好，變異系數(shù)為4．2％ ,，回收率在52％到69％之間,。

1 引 言
      PVC兒童玩具是由聚氯乙烯的聚合體制成的玩具。為了增加玩具的彈性和韌性,，通常在塑料中添加增塑劑,，鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)（DEHP、DNOP,、DBP,、BBP、DINP,、DIDP）就屬于增塑劑中的一類,。增塑劑可能對人體產(chǎn)生不良影響，歐盟于1999年12月7日正式?jīng)Q定（1999／815／EC指令）在歐盟成員國內(nèi),，對三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具（如：嬰兒奶嘴,、出牙器等）中的塑料增塑劑含量進(jìn)行限制，要求這類增塑劑總含量不超過0．1％ ,。
     鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)能引起所謂肺部休克現(xiàn)象,。
   在PVC塑料中，增塑劑易揮發(fā),、抽提和遷移,，因此對其毒性要予以足夠的重視。關(guān)于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料制成的玩具,，其中增塑劑等助劑的毒性問題,，日本國立衛(wèi)生科學(xué)研究所報(bào)導(dǎo)，軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中的某些增塑劑（如DBP,、BBP等）具有毒性,，這類毒性會誘導(dǎo)癌癥。芬蘭：1999年9月23日頒布法令,，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中,，禁止含有DINP、DEHP,、DBP,、DIDP、BBP，總*0．05％ ,；1999年1O月19日生效,。意大利：1999年9月30日頒布法令，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中,，禁止含有DIDP,、DEHP、DBP,、DNOP,、BBP，總*0．05％ ,；1999年1O月19日生效,。丹麥：1999年4月1日起，對于三歲以下兒童使用的玩具及兒童用品,，禁售其中含有DIDP,、DINP、DEHP,、DBP,、DNOP、BBP的產(chǎn)品,，總*0．05％,。還有挪威、德國,、法國,、奧地利,、希臘等國家都明文禁止使用含鄰苯二甲酸脂類物質(zhì)增塑劑的兒童玩具及兒童用品的使用,。
        隨著我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民群眾的生活水平也日益提高,，兒童用品也隨之增加,，市場上出現(xiàn)了許多種供兒童使用的與口接觸的玩具及其它兒童用品，如：嬰兒奶嘴,、出牙器等,。因此確立一種準(zhǔn)確、有效的檢測方法十分有必要,。
2 材料與方法
2．1試劑無水乙醚,、正己烷、無水乙醇（分析純）,；DBP,、
BBP、DNOP、DEHP,、DINP,、DIDP、苯甲酸卞酯（色譜級）,。
2．2主要儀器
氣相色譜儀（GC1690）,；WJK-2LB氣發(fā)生器，sGH-300a氫氣發(fā)生器,，粉碎機(jī)
2．3方法
2．3．1
PVC樣品的制作稱取4份PVC粉末,，分別為245．36g、243．62g,、247．19g,、230．07g，
1 實(shí)驗(yàn)部分
　1.1 儀器與試劑
　氣相色譜儀GC1690, 配氫火焰離子化檢測器（FID）,。
　二氯甲烷:分析純,。鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
　1.2 色譜分析條件
　色譜柱;程序升溫:80℃20℃/min200℃5℃/min220℃（1min）20℃/min300℃（3min）。檢測器溫度:340℃,進(jìn)樣口溫度:320℃;氣體壓力:N2總壓力260kPa,載氣N2壓力180kPa,H2壓力65kPa,空氣壓力55kPa;隔墊吹掃流量:5~10mL/min;分流氣路流量:50~100mL/min;進(jìn)樣量:1μL,。
1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
 　用二氯甲烷將鄰苯二甲酸酯配成質(zhì)量濃度均為5g/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液,使用時(shí)根據(jù)需要再用二氯甲烷稀釋成系列質(zhì)量濃度（0.005,0.01,0.05,0.1,0.5g/L）的標(biāo)準(zhǔn)工作液,。另配一組僅含DINP,DIDP的混合溶液,其質(zhì)量濃度為0.05,0.1,0.5,1,2g/L。
 1.4 樣品制備
　　將PVC材料剪成2~3mm長的碎屑,準(zhǔn)確稱量1.0000g,以二氯甲烷作溶劑,用索氏抽提器提取其中的鄰苯二甲酸酯,2h后將提取液用二氯甲烷定容至25mL,。用毛細(xì)管氣相色譜儀和氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀分析,根據(jù)保留時(shí)間與質(zhì)譜圖定性,用氣相色譜外標(biāo)法定量,其中DINP,DIDP用峰組面積積分方式半定量或用各自特征離子峰面積定量,。
2 結(jié)果與討論
2.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖
　按上述分析條件對8種增塑劑的質(zhì)量濃度均為0.5g/L的混合標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行分析,所得8種增塑劑的色譜圖
2.2 定性分析
　依據(jù)待測樣品色譜峰的保留時(shí)間與校正標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間進(jìn)行對照比較來判定增塑劑各組分的存在與否。為確保各組分峰辨認(rèn)的準(zhǔn)確性,對有所懷疑的組分峰可采取加標(biāo)法來判斷,。
2.3 定量分析
 　利用外標(biāo)法按峰面積與鄰苯二甲酸酯質(zhì)量濃度之間的線性關(guān)系定量,。（略）
2.4 樣品測定
　　按本文建立的方法對實(shí)際樣品進(jìn)行測定,發(fā)現(xiàn)DINP和DIDP普遍存在于PVC材料中,其他組分含量很少,偶爾出現(xiàn)DMP或DEP為假陽性,可以采取如下升溫程序:80℃10℃/min200℃20℃/min300℃（3min）分別測定樣品、加標(biāo)樣品,校正標(biāo)準(zhǔn),即可判定陽性的真假,。針對DINP和DIDP采用峰組積分,用提高10倍靈敏度方式測定,可實(shí)現(xiàn)半定量分析,。