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電位滴定法
電位滴定法
電位滴定法
電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法,，和直接電位法相比,，不需要準確的測量電極電位值,，因此,，溫度,、液體接界電位的影響并不重要,，其準確度優(yōu)于直接電位法,，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點,，如果待測溶液有顏色或渾濁時,，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。是靠電極電位的突躍來指示滴定終點,。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級,，引起電位的突躍,，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
目錄
定義
電位滴定的基本儀器裝置
如何確定滴定終點
的特點
的應(yīng)用
酸堿滴定
沉淀滴定
氧化還原滴定
配位滴定
定義
是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法,，和直接電位法相比,，不需要準確的測量電極電位值,，因此，溫度,、液體接界電位的影響并不重要,，其準確度優(yōu)于直接
電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點,，如果待測溶液有顏色或渾濁時,，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑,。是靠電極電位的突躍來指示滴定終點,。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續(xù)變化n個數(shù)量級,，引起電位的突躍,，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
使用不同的指示電極,，可以進行酸堿滴定,，氧化還原滴定，配合滴定和沉淀滴定,。酸堿滴定時使用PH玻璃電極為指示電極,，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極,。在配合滴定中,，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極,，在沉淀滴定中,，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極,。在滴定過程中,，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化,，電極電位發(fā)生突躍時,，說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點,。
如果使用自動電位滴定儀,，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點,，自動給出體積,，滴定快捷方便。
進行電位滴定時,，被測溶液中插入一個參比電極,，一個指示電極組成工作電池,。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng),，被測離子濃度不斷變化,，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點附近發(fā)生電位的突躍,。因此測量工作電池電動勢的變化,，可確定滴定終點。
電位滴定的基本儀器裝置
包括滴定管,、滴定池,、指示電極、參比電極
如何確定滴定終點
用繪制電位確定曲線的方法,。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進行,，電極電位值（電池電動勢）E對標準溶液的加入體積V作圖的圖形。
根據(jù)作圖的方法不同,，電位滴定曲線有三種類型,，E-V曲線，普通電位滴定曲線,，拐點e即為等當(dāng)點,。
拐點的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線，等分線與曲線的交點即是拐點,。
Ee為等當(dāng)點電位,。
Ve為等當(dāng)點所需加的標準溶液的體積。
電位突躍范圍和斜率越大,，分析誤差就越小,。
曲線,，一次微商曲線,，一階導(dǎo)數(shù)曲線。
曲線峰頂e點即為等當(dāng)點,，（作圖時需先求出 ）
用相鄰兩次的E,，V值求=0時為等當(dāng)點
式中的V1、V2為 值的計算值,。
的特點
比起用指示劑的容量分析法有許多*的地方,，首先可用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的,；在沒有或缺乏指示劑的情況下,，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng)進行不夠*的情況,；靈敏度和準確度高,，并可實現(xiàn)自動化和連續(xù)測定,。因此用途十分廣泛。
的應(yīng)用
按照滴定反應(yīng)的類型,，電位滴定可用于中和滴定（酸堿滴定）沉淀滴定,，絡(luò)合滴定，氧化還原滴定,。
酸堿滴定
一般酸堿滴定都可以采用,；特別適合于弱酸（堿）的滴定；可在非水溶液中滴定極弱酸,；
指示電極：玻璃電極,，銻電極；
參比電極：甘汞電極,；
（1） 在醋酸介質(zhì)中用HClO4滴定吡啶,；
（2） 在乙醇介質(zhì)中用 HCl 溶液滴定三乙醇胺
（3） 在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl 溶液滴定苯胺和生物堿；
（4） 在二甲基甲酰胺介質(zhì)中可滴定苯酚,；
（5） 在丙酮介質(zhì)中可以滴定高氯酸,、鹽酸、水揚酸混合物,。
沉淀滴定
參比電極：雙鹽橋甘汞電極,；甘汞電極
（1） 指示電極：銀電極
標準溶液：AgNO3；
滴定對象：Clˉ,、Brˉ,、Iˉ、CNSˉ,、Sˉ,、CNˉ等。
可連續(xù)滴定 Clˉ,、Brˉ,、Iˉ；
（2） 指示電極：汞電極
標準溶液：硝酸汞,；
滴定對象：Clˉ,、Brˉ、Iˉ,、CNSˉ,、Sˉ;、C2O4ˉ;等,。
（2） 指示電極：鉑電極
標準溶液：K4[Fe（CN）6,；
滴定對象：Pd﹢、Cd﹢,、Zn﹢,、Ba﹢ 等,。
氧化還原滴定
參比電極：甘汞電極；
指示電極：鉑電極,；
（1） 標準溶液：高錳酸鉀,；
滴定對象：Iˉ、NO3ˉ,、Fe﹢,、V4﹢、Sn﹢,、 C2O4ˉ,。
（2） 標準溶液： K4[Fe（CN）6；
滴定對象：Co﹢ ,。
（3） 標準溶液： K2Cr2O7,；
滴定對象： Fe﹢ 、 Sn﹢,、 Iˉ,、Sb﹢ 等。
配位滴定
參比電極：甘汞電極,；
標準溶液：EDTA
（1） 指示電極：汞電極,；
滴定對象：Cu+ 、Zn+,、 Ca+ ,、 Mg+、Al+ ,。
（2） 指示電極：氯電極,；
用氟化物滴定Al+ 。
（3） 指示電極：鈣離子選擇性電極,；
滴定對象： Ca+ 等,。