提高氣相色譜靈敏度這樣做

時間：2024/3/22閱讀：356

目前，對提高檢測靈敏度的研究主要集中在樣品的柱前處理上, 如，冷柱頭進(jìn)樣技術(shù)、吹掃捕集,、萃取、熱脫附進(jìn)樣技術(shù)等,。

如何得到更高靈敏度的氣相色譜呢,？

主要是使用溶劑濃縮的方法，溶劑濃縮的目的是不使用分流進(jìn)樣仍然可以得到尖銳的峰形,，惟有如此,，才能獲得更好的靈敏度以及更好的分離度,。

溶劑濃縮由兩種方法產(chǎn)生：

第一種是在不分流進(jìn)樣和直接進(jìn)樣時使用：這種方法需要調(diào)節(jié)柱溫箱,，與前者不同的地方是溶劑和分析化合物必須同時在進(jìn)樣時在較冷的色譜柱上冷卻凝結(jié)；這些凝結(jié)的樣品在色譜柱表面形成“樣品泛濫帶"（flooded zone）,；當(dāng)溶劑逐漸揮發(fā)時,，樣品泛濫帶的面積就逐漸縮小，“樣品泛濫帶"分析物的濃度就漸漸增加,。等到溶劑揮發(fā)后,，分析物就在很小的柱表面范圍上凝結(jié)。

第二種是當(dāng)不分流進(jìn)樣時,，液體的樣品揮發(fā)后,，在較冷的色譜柱上冷卻凝結(jié)：載氣的體積比液體大很多，所以,，當(dāng)樣品冷凝結(jié)時,，樣品就濃縮在色譜柱的一個小范圍內(nèi)。所以說不論哪種方法,，分析物或是溶劑和分析物必須在柱子的小面積上凝結(jié),。

影響樣品在色譜柱上凝結(jié)速度的因素有：

色譜柱的初始柱溫，溶劑的揮發(fā)性,，還有就是色譜柱固定相的比例,。

色譜柱柱溫的初始溫度：

1.基本是最容易也是最快做到的方法，一般說來初始溫度愈低的話,，分析物凝結(jié)的愈好,。

2.建議初始溫度最好設(shè)在比最快出峰分析物的沸點低攝氏50度左右,，溫度保持的時間最好就是非分流的保持時間。

第二個重要的因素：

色譜柱“固定相比例"（phase ratio）：

愈低的固定相比例,，意味著越厚的膜厚,，膜越厚樣品和溶劑越容易溶解在固定相。要改變此因素,，也只能試試不同的柱子,。這是當(dāng)改變初始溫度不可能達(dá)到的時候使用的方法。

最后一個可以改變的因素就是樣品本身：

大部分時候,，樣品本身沒法改變,，但是，可以使用不同的溶劑以增加其效果,，例如,，溶劑的沸點與初始溫度的差別愈大愈好，例如,，柱溫初始溫度是攝氏30度時,，樣品使用的溶劑是乙酸乙酯（沸點攝氏77.1度）會比使用二氯甲烷溶劑好（沸點攝氏39度）。

氣相色譜分析實驗中,，如何提高FID的靈敏度?

1,、提出問題：

靈敏度可以反映一臺儀器對待測組分響應(yīng)值的大小，與信噪比或檢測限結(jié)合可評價一臺儀器的綜合性能指標(biāo),。在相同檢測限下,，儀器的靈敏度越高，儀器性能越好,。那么如何提高FID的靈敏度呢?

2,、分析原因：

靈敏度：單位物質(zhì)量通過檢測器時，產(chǎn)生的電信號大小稱為檢測器對該物質(zhì)的靈敏度,。以響應(yīng)信號(R)為縱坐標(biāo),，進(jìn)樣量(Q)為橫坐標(biāo)作圖，可得到通過原點的直線,，該直線的斜率就是檢測器的靈敏度,，以S表示：S＝△R/△Q

影響FID靈敏度的因素：可以分為FID內(nèi)因(硬件方面)與外因(操作方面)。FID硬件方面的因素包括噴嘴孔徑的大小,、收集極與極化極間的位置,、極化極與噴嘴的相互位置等；操作方面的影響因素包括氮氣／氫氣(N2／H2)流量比,、放大器輸入電阻的大小及輸出電路衰減值,、進(jìn)樣口、色譜柱、氣路和FID噴嘴的清潔度等,；

3,、解決方案：

因為FID硬件方面對靈敏度的影響，在色譜儀出廠時已經(jīng)基本確定,，對于操作者而言,，已經(jīng)不能改變。下面主要從操作方面介紹如何提高FID的靈敏度,。

①氮氣／氫氣(N2／H2)流量比N2／H2流量比會明顯影響靈敏度：

各生產(chǎn)廠家的結(jié)構(gòu)設(shè)計不同,，N2／H2比最佳值也不同，可用實驗來確定,，一般情況下,，N2流量比H2流量大些，一般N2：H2是(1：1.5)～(1：1)范圍為宜,。若噴嘴孔徑為φ0.4mm,，載氣流量可在20～30mL／min；若噴嘴孔徑為φ6mm以上,，流量可在40~50mL／min左右為佳,。其中，毛細(xì)管色譜的尾吹氣,，除了減少組分的柱后擴(kuò)散效應(yīng)外,，另一個主要作用是保證最佳N2／H2比，用來保證最佳靈敏度,。

②空氣流量：

空氣流量小于200mL／min時,，流量大小對靈敏度有一定影響,，一般大于250mL／min條件下,，空氣流量對檢測器靈敏度有很大的影響。

③放大器輸入電阻與輸出電路衰減值放大器輸入電阻與輸出電路衰減：

放大器輸入電阻的大小決定放大器的電流放大倍數(shù),，影響FID靈敏度,，輸入電阻大，靈敏度高,，但噪聲會增大,，在調(diào)節(jié)放大器輸入電阻大小時，要兼顧儀器的信噪比,。放大器的輸出電路衰減值,，有1／10、1／25,、l／S0,，各生產(chǎn)廠家不同，內(nèi)衰減比例也不同,，改變或調(diào)節(jié)內(nèi)衰減,，也可改變FID靈敏度,。如瓦里安公司的FID的靈敏度，可設(shè)定為9,、10,、11、12,。數(shù)字愈大代表靈敏度愈佳,，數(shù)值差1代表信號以10倍增減。當(dāng)然,，前提是要保證放大器基線穩(wěn)定,。

④進(jìn)樣口、色譜柱,、氣路和F1D噴嘴的清潔度：

進(jìn)樣口,、氣路或FID噴嘴污染，都會導(dǎo)致FID的靈敏度下降,，因此在使用過程中需要保持進(jìn)樣口,、色譜柱、FID噴嘴和氣路的清潔,，定期更換進(jìn)樣墊,、襯管和石英棉，同時對FID進(jìn)行清洗,。

4,、案例分析：

在采用HP-PONA色譜柱和FID對C1～C8烴類進(jìn)行定性定量分析時，發(fā)現(xiàn)在相同組分同樣進(jìn)樣量下,，同種物質(zhì)的峰面積僅為原來的80％,，通過對色譜線路進(jìn)行試漏，排除了管路漏氣的因素,，說明物質(zhì)峰面積的下降應(yīng)該是儀器的靈敏度減低了80％,。

※對色譜所用載氣氮氣、氫氣,、空氣和尾吹氣氮氣進(jìn)行了檢測后,，發(fā)現(xiàn)尾吹氮氣被關(guān)閉。采用毛細(xì)管柱時所用載氣(氮氣)的流量僅為5mL／min,，而氫氣的流量為40mL／min,，氮氣與氫氣比例嚴(yán)重失調(diào)所致。把尾吹氣氮氣流量調(diào)節(jié)閥設(shè)定到原來位置后,，再進(jìn)行測定,，該物質(zhì)的色譜峰面積恢復(fù)了正常。

小結(jié)

GC出廠后它的靈敏度基本上是固定了，我們所能做到的是發(fā)揮出它固有的性能:

1.優(yōu)化H2和Air的比例,，使樣品充分離子化,；

2.優(yōu)化尾吹氣流量(25~35mL/min)，在改善分辨率的同時,，使峰變窄變高,，也相當(dāng)于改善了靈敏度；

3.保持進(jìn)樣口,，F(xiàn)ID 噴嘴和氣路的清潔,，定期更換進(jìn)樣墊、襯管和石英棉,；

4.用高純度的氣(載氣,、H2、Air和尾吹氣),，也能使噪音變小,，靈敏度也就增加了；

5.用Low Bleeding的毛細(xì)柱,，也能使噪音變小,，靈敏度也就相應(yīng)增加了。

提高氣相色譜靈敏度這樣做

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