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?;撬岬纳a(chǎn)方法

時(shí)間:2011/5/20閱讀:2374
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1硫酸酯化法
(1)2-氨基乙基硫酸氫酯的合成,。在500mL燒瓶中加入乙醇胺(36.6g,0.6mol)和甲苯(100mL),在水浴冷卻及攪拌下滴加98%的硫酸(61.4g,0.626mol),,約需50min滴完,;再加入十六烷基三乙基氯化銨(1.4g,0.0039mol),溶劑用四氯化碳(CTC),加熱回流1.5-2h,,分離出理論量的水(約11mL),;經(jīng)冷卻、過(guò)濾,、洗滌,、干燥,得2-氨基乙基硫酸氫酯83g(熔點(diǎn)273-279℃),,收率98.1%.
(2)牛黃酸的合成,。在500mL燒瓶中加入亞硫酸鈉(75.6g,0.60mlo)和250mL水,在氮?dú)獗Wo(hù)下緩緩且均勻地加入硫酸氫酯(28.2g,,0.2mol),,加完后繼續(xù)回流10-12h生成牛黃酸;減壓蒸去其中的水分,,在漫漫加入濃硫酸100mL攪拌約1h,,使產(chǎn)物溶解*;濾出無(wú)機(jī)鹽晶體,,并用20mL濃鹽酸洗滌兩次,。濾液減壓濃縮至體積的一半,加入95%的乙醇50Ml,即有部分結(jié)晶析出,;將濾液放入冰箱冷凍1-2h,,過(guò)濾得粗品,再用濃鹽酸重結(jié)晶一次即得產(chǎn)品21.3g(熔點(diǎn)298-301℃,,收率85%??偸章蕿?3%,。
2二氯亞砜法
在60℃下乙醇胺鹽酸鹽與SOCL2按化學(xué)式計(jì)算反應(yīng)7h,,得2-氯乙醇胺鹽酸鹽,產(chǎn)率99%,。如用350mL 37%的鹽酸與溶于800 mL甲苯中的244g乙醇胺反應(yīng),,110℃共沸除去水分,冷卻至50℃,,加入3.2g NH4Cl催化劑,,然后滴加14 mLSOCl2,生成2-乙醇胺鹽酸鹽。再將53.7g80%的上述產(chǎn)品溶液在3h內(nèi)滴加到180mL,、濃度為21,。4%的亞硫酸鈉溶液中,80℃下恒溫反應(yīng)4h,,得含39.8g牛黃酸的水溶液,,電滲析除鹽,冷卻至3℃下結(jié)晶純化得產(chǎn)品純度99.95%,收率95%

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