流動(dòng)注射分析儀分析方法:單道流動(dòng)注射分析法
這種方法是簡單,,也是較常用的FIA方法,。
多道流動(dòng)注射分析法
當(dāng)兩種以上的試劑混合后會(huì)發(fā)生化學(xué)變化時(shí),可采用這種方法,。

各種試劑可以在不同時(shí)間,,不同合并點(diǎn)加入到管路中,最后進(jìn)入流通流進(jìn)行檢測,。
合并帶法
合并帶法是采用多道注射閥同時(shí)分別注入試劑和試樣,,使試劑和試樣在各自的管道中,由同速的載流推進(jìn),,并在適合電匯合成兩者的合并帶,。在這個(gè)方法中,所使用的載流為蒸餾水或緩沖溶液,,大大的節(jié)省試劑,。

還可以采用斷續(xù)流動(dòng)法的合并帶體系。當(dāng)試樣從S注入載流時(shí)(載流為水和緩沖液),,啟動(dòng)泵為I,,停閉泵Ⅱ,載流把試樣帶推進(jìn)到距合并點(diǎn)某一位置上,,由計(jì)時(shí)器T停閉泵I,,并啟動(dòng)泵Ⅱ,繼續(xù)推進(jìn)載流,,并同時(shí)加入試劑R,,當(dāng)試樣帶全部通過合并點(diǎn)后,又啟動(dòng)泵I,,停閉泵Ⅱ,。
雙注樣法
雙注樣法是利用雙通道同步注入閥將試樣溶液分別同時(shí)注入到兩種不同流路的載流中。

注入的試樣塞可以一前一后地通過同一檢測器,。也可以通過兩個(gè)相同或不同的檢測器分別檢測,。該法主要用于同一試樣中兩種不同物質(zhì)的流動(dòng)注射分析。
流動(dòng)注射溶劑萃取法
該法擺脫了傳統(tǒng)的手工萃取操作,,實(shí)現(xiàn)了溶劑萃取自動(dòng)化,,提高了功效。

流動(dòng)注射萃取裝置如圖17.43所示,。含待萃取祖份的試樣從進(jìn)樣器注入到水相載流中,,到達(dá)某一點(diǎn)時(shí),用相分隔器a把有機(jī)溶劑按比例,,有規(guī)則的插入到水相載流中,,形成有規(guī)則的水相和有機(jī)相互相間隔的區(qū)段,經(jīng)過在萃取冠D中萃取后,,由相分析器C將有相同和水相分開,,有機(jī)相進(jìn)入檢測器,。
停流法
在FIA中,反應(yīng)盤管不宜過長,,要求反應(yīng)速度要比較快,,對于反應(yīng)速率較慢地體系則有一定的局限性。采用流停法,,可以有效地適用于化學(xué)反應(yīng)緩慢地分析體系。該法是在試樣分散帶進(jìn)入流通檢測器的某適當(dāng)時(shí)間內(nèi)準(zhǔn)確停泵(包括停泵時(shí)刻及停泵的時(shí)間長度),,記錄反應(yīng)混合液在靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)一步反應(yīng)過程中發(fā)生的變化(如吸光度的變化等)使反應(yīng)逐漸趨于穩(wěn)定,,提高測定的靈敏度。它已應(yīng)用于測定反應(yīng)常數(shù),、研究反應(yīng)機(jī)理,、慢反應(yīng)分析和有色試樣分析等。
填充反應(yīng)器
在FIA中,,有時(shí)需用固態(tài)試劑,,如作為還原劑的Zn粒Cd粒、不溶性酶或離子交換樹脂等,。這時(shí)必須把試劑的固體顆粒裝入柱中并與反應(yīng)管路相連,,構(gòu)成填充反應(yīng)器。目前這種反應(yīng)器主要有填充還原反應(yīng)器,、固定化酶反應(yīng)器和離子交填充反應(yīng)器等,。圖17.44為帶預(yù)濃集柱的FIA流程圖。

此外流動(dòng)注射梯度技術(shù)也已得到不少應(yīng)用,。在FIA中,,注入到流動(dòng)體系中的試樣經(jīng)分散后形成具有連續(xù)濃度梯度的分散試樣帶。在嚴(yán)格控制的條件下,,分散試樣帶的任何一點(diǎn)都能提供確切的濃度信息,。這種依靠準(zhǔn)確控制條件來開發(fā)試樣帶濃度梯度中所包含的信息的技術(shù)稱為梯度技術(shù),如梯度稀釋,、梯度校正,、梯度掃描、梯度滴定及梯度滲透等,。流動(dòng)注射分析應(yīng)用非常廣泛,,它與許多檢測技術(shù)及分離富集技術(shù)結(jié)合,已用于數(shù)百種有機(jī)或無機(jī)的分析,,以及一些基本物理化學(xué)常數(shù)的測定,。在環(huán)境、臨床,、醫(yī)學(xué),、農(nóng)林,、冶金地質(zhì)、工業(yè)過程監(jiān)測,、生物化學(xué),、食品等許多領(lǐng)域中都得到廣泛的應(yīng)用,特別是環(huán)境科學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)這兩方面應(yīng)用更多,。下面扼要列舉幾種組份的分析,,供參考。
土壤中有效鋅的測定

采用流動(dòng)注射萃取分析法可以測定土壤中有效鋅,,其裝置如圖17.45所示,。萃取裝置由相間隔器、PTEE萃取管道(內(nèi)徑0.8mm,,長2m),,相分離器和節(jié)流管(內(nèi)徑0.5mm,長1m的PTEE管)組成,。采用置換排出法輸入法輸入有機(jī)相,。兩個(gè)出入口玻璃瓶分別裝入雙硫腙四氯化碳溶液和蒸餾水,通過調(diào)節(jié)a,,b瓶中水量的增減使有機(jī)相不通過泵管進(jìn)出萃取管道,;萃取劑為0.002%的雙硫腙四氯化碳溶液;載流(含有掩蔽劑)為1%二乙基二硫代氨基甲酸的0.85mol/LNH4OH溶液,;土壤浸提劑為0.05mol/L——0.1mol/LcaCl2——1.0mol/L三乙醇胺,,調(diào)節(jié)PH為7.3,使用前用水稀釋10倍,,鋅系列標(biāo)準(zhǔn)溶液用浸提劑稀釋,。 25g通過1mm篩孔的風(fēng)干土樣,,加入50ml浸提劑,,振蕩2h后過濾。分析流程及各項(xiàng)參數(shù)如圖所示,。采樣體積240uL,。使用8uL流通池,于535nm處測定吸光度,。分析速率為60個(gè)樣/h,。
水中某些組分的測定
雨水中F-離子含量的檢測,可以用F-選擇電極作為流動(dòng)注射分析的檢測器,,檢測限為15ng/mL,,標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3%,分析速度為每小時(shí)60次。河水,、海水及井水中的PO4 3-離子可借助于磷鉬藍(lán)分光光度法作為檢測手段進(jìn)行流動(dòng)注射分析法,,檢測限達(dá)0.01ug/mL,分析速度每小時(shí)30次,。水樣中的砷含量的分析,,可以預(yù)先用硫酸肼將As(V)還原成As(Ⅲ),再用小型陽離子交換柱將過量肼除去,,然后用流動(dòng)注射分析-安培檢測器檢測,,檢測限為0.4ppb。
血清中某些組份的測定
為了測定血清中的Ca2+離子含量及PH值,,可將血清樣品注入載流中,,“樣品塞”首先通過毛細(xì)管玻璃電極以測定PH值,隨之再流經(jīng)Ca2+選擇電極,,測得pCa值。若借助于固定化葡萄糖氧化酶柱和安培法,,就可以間接測定血清中葡萄糖含量,。葡萄糖流經(jīng)酶柱時(shí)發(fā)生以下反應(yīng):
葡萄糖+O2+H2O———葡萄糖氧化酶→H2O2+CO2
生成的H2O2用Pt電極即可以進(jìn)行安培法檢測,也可以采用三管路流動(dòng)注射分析法,,各管路試劑分別為脲酶,、次氯酸及苯酚溶液。脲先經(jīng)酶降解生成NH3,,再被次氯酸氧化成氯胺,,然后與酚反應(yīng)生成靛酚藍(lán),在620nm處進(jìn)行分光光度測定,,檢測限達(dá)2mmol/L,。還可以利用毛細(xì)管玻璃電極進(jìn)行電位法測量,由PH值改變來間接定量脲含量:
NH2CONH2+H2O———尿素酶———→2NH3+CO2
將流動(dòng)注射分析技術(shù)與原子吸收光譜法結(jié)合來測定接受鋰治療的病人血清中的鋰含量,。流動(dòng)注射分析法也可以與電感耦合等離子體發(fā)射光譜法聯(lián)用,。
FIA熒光法及動(dòng)力學(xué)分析法結(jié)合
將流動(dòng)注射分析法與熒光光度法相結(jié)合,大大提高分析靈敏度,。利用鋱與EDTA,、磺基水楊酸反應(yīng)生成三元配合物,可以用熒光法測定礦石中鋱含量,。激發(fā)波長為320nm,,測定波長545nm。對80pg含量的鋱,,其測量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4%,,且各種金屬離子不受干擾。
催化分析法的優(yōu)點(diǎn)是靈敏度比一般化學(xué)分析法高得多,其檢測極限可達(dá)10^-9 mol/L左右,。根據(jù)以下催化反應(yīng)可以測定痕量I-離子:
催化反應(yīng)式可以推定痕量I-離子
可以采用三流路流動(dòng)注射分析法,,其中一路為二次蒸餾水作載流會(huì),以便將樣品塞帶入,,另外兩個(gè)流路分別為Ce(Ⅳ)溶液和As(Ⅲ)溶液,,它們的流量都可以進(jìn)行調(diào)節(jié)。檢測手段可用分光光度法,。