VPR乙烯基聚酯樹脂具有高度耐腐蝕性

VPR乙烯基聚酯樹脂是一種溶于苯乙烯液含有不飽和雙鍵的特殊結(jié)構(gòu)的不飽和聚酯樹脂,，VPR乙烯基聚酯樹脂具有較好的耐蝕性能,優(yōu)于間苯型不飽和樹脂,，力學(xué)性能與標(biāo)準(zhǔn)型環(huán)氧乙烯基樹脂相當(dāng)?shù)模绕涫悄推谛阅芎蛣討B(tài)載荷性能；另外,，較通用樹脂,，VPR乙烯基聚酯樹脂又具有良好的耐候性能，同時VPR乙烯基聚酯樹脂又具有良好的玻纖浸潤性能和工藝性能,，適合于各種FRP成型工藝，包括纖維纏繞,、拉擠,、手糊、噴射等各種復(fù)合材料工藝,。

乙烯基酯樹脂的新技術(shù)發(fā)展 ,、乙烯基樹脂的特點(diǎn)：

　　乙烯基樹脂（Vinyl Ester Resins）是高度耐蝕樹脂。 　　

一,、標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基樹脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環(huán)氧樹脂通過反應(yīng)合成的乙烯基樹脂,，已溶于苯乙烯溶液，該類型樹脂具有以下特點(diǎn)： 　　

1,、在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑,，使乙烯基樹脂能迅速固化,很快得到使用強(qiáng)度，得到具有高度耐腐蝕性聚合物,； 　　

2,、采用甲基丙烯酸合成,酯鍵邊的甲基可起保護(hù)作用，提高耐水解性; 　　

3,、樹脂含酯鍵量少,，每摩爾比耐化學(xué)聚酯（雙酚A-富馬酸UPR）少35—50％，使其耐堿性能提高;

4,、較多的仲羥基可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結(jié)性,，提高了層合制品的力學(xué)強(qiáng)度； 　　

5,、由于僅在分子兩端交聯(lián),，因此分子鏈在應(yīng)力作用下可以伸長，以吸收外力或熱沖擊,，表現(xiàn)出耐微裂或開裂,。 　　

阻燃乙烯基樹脂

一般采用溴化環(huán)氧樹脂合成，由于樹脂中由于含溴,，因此阻燃乙烯基樹脂在具有耐化學(xué)性的同時,，又可以阻燃。

酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂

將酚醛環(huán)氧樹脂引入乙烯酯樹脂的骨架中,，合成的乙烯基酯樹脂一般稱Novolac乙烯基酯樹脂,。樹脂具有較高的熱穩(wěn)定性。樹脂固化后，交聯(lián)密度大.其熱變形溫度達(dá)120—135℃,，可以延長使用壽命并具有優(yōu)良的耐腐蝕性,，特別對含氯溶液或有機(jī)溶劑耐腐蝕性好。為了適應(yīng)耐高溫強(qiáng)度情況的需要,镕坤對酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂進(jìn)行了改性,，提高了樹脂的交聯(lián)密度和耐熱性能,，具有優(yōu)良的耐酸、耐溶劑腐蝕性和抗氧化性能,，適用于各種高溫強(qiáng)腐蝕情況,，如脫硫裝置（FGD）、高溫?zé)焽璧取?/span>

柔性乙烯基酯樹脂

為了適應(yīng)各種防腐蝕工程施工的需要,，發(fā)展了柔性乙烯基酯樹脂,柔性乙烯基酯樹脂具有對鋼和混凝土表面很高的粘接性,，與傳統(tǒng)的環(huán)氧乙烯基酯樹脂相比,其延伸率更高，粘接強(qiáng)度大大的提高,抗沖強(qiáng)度提高近4倍,層間強(qiáng)度提高20%,，并具有特殊的耐磨性,。 　　

①用于耐腐蝕內(nèi)襯、灌縫材料或底涂樹脂,，如整體砂漿地坪制作中的底涂,，可以省略國內(nèi)施工操作中的玻璃鋼隔離層制作，在提高整體性能的同時,，也可節(jié)省成本,； 　　

②管接件等各種材料的粘接; 　　

③與Kevlar纖維或其它增強(qiáng)材料合用,制作高強(qiáng)度和耐疲勞的制品，如運(yùn)動或頭盔,、帆船等,。

PU改性環(huán)氧乙烯基酯樹脂

　　該類型樹脂是通過氨基甲酸酯（如TDI）對環(huán)氧乙烯基酯樹脂進(jìn)行改性而成，兼有鏈內(nèi)不飽和性和鏈端的不飽和性.和通常的雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂相比,，具有優(yōu)異的耐腐蝕性,、柔韌性和良好工藝性,由于氨基甲酸酯的引入，提高了樹脂與纖維的相容性,并能保持樹脂表面良好的氣干性.能夠適合于纏繞等各種工藝,。

其它應(yīng)用

　　國內(nèi)市場上乙烯基酯樹脂除上述品種外,還有兩大類：

一類是較多廠家采用的丙烯酸型乙烯基酯樹脂,，或在該樹脂基礎(chǔ)上用氨基甲酸酯改性處理,該類型樹脂耐溫等級比相應(yīng)的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃，樹脂的延伸率上升,但由于缺乏甲基對酯鍵的保護(hù)作用,，導(dǎo)致樹脂的耐腐蝕性能如耐堿性下降,；

另一類樹脂是我國特色產(chǎn)品，它是富馬酸改性雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹脂,，但從嚴(yán)格意義上說,，它不屬于乙烯基酯樹脂，而是乙烯基酯樹脂與雙酚A不飽和聚酯樹脂中的一個過渡品種,，這種類型的乙烯基酯樹脂具有交聯(lián)密度高,、脆性和收縮大的特點(diǎn),由于樹脂中的酯鍵含量比標(biāo)準(zhǔn)型乙烯基樹脂高40-50%,，因此其耐堿性相對較差.編輯本段乙烯基酯樹脂的新技術(shù)發(fā)展

1、收縮型乙烯基樹脂的發(fā)展 ：　　

乙烯基酯樹脂作為不飽和聚酯樹脂的范疇,活性較高,，固化反應(yīng)速度較快,，造成乙烯基酯樹脂固化后有較大的固化收縮率，一般不飽和聚酯樹脂（包括常規(guī)乙烯基樹脂)固化時收縮較大,可達(dá)到7-10%左右的體收縮,隨著國內(nèi)外對于高性能樹脂技術(shù)要求的提高,，希望尋找一些固化收縮較低的乙烯基酯樹脂,，這是一個目前國內(nèi)外許多廠家努力尋求的技術(shù)突破點(diǎn). 低收縮樹脂的機(jī)理較為復(fù)雜，而原來一些廠家為了克服樹脂的固化收縮,，通過加入低收縮添加劑（LPA）的方法來達(dá)到目的,，但有其應(yīng)用的局限性，而更多的廠家是努力通過樹脂合成方法以及分子設(shè)計水平上來解決這個技術(shù)問題, 　　超低收縮環(huán)氧乙烯基酯樹脂以其具有的足夠的機(jī)械強(qiáng)度和剛度,、足夠的尺寸穩(wěn)定性、耐熱循環(huán),、耐腐蝕的特殊性能更好的滿足高品質(zhì)FRP產(chǎn)品的要求,。 　　

2、耐沖擊型乙烯基酯樹脂： 　　

乙烯基酯目前應(yīng)用最多的場合是耐腐蝕場合,但是由于乙烯基樹脂中具有較多的仲羥基,可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結(jié)性,，提高了層合制品的力學(xué)強(qiáng)度,；另外在分子兩端交聯(lián)，因此分子鏈在應(yīng)力作用下可以伸長,，以吸收外力或熱沖擊,，表現(xiàn)出耐微裂或開裂.因此，乙烯基樹脂在一些要求高力學(xué)性能,、耐沖擊場合中得到應(yīng)用,但是常規(guī)的乙烯基樹脂在耐力學(xué)沖擊方面還是有待于提高的,尤其是采用富馬酸性改性的一些乙烯基樹脂,，因?yàn)樵擃愋蜆渲墓袒宦?lián)密度高,交聯(lián)點(diǎn)間的分子鏈段較短,所以耐沖擊性能較差。在這些樹脂的合成設(shè)計中,，要求樹脂分子主鏈上的醚鍵較多,，這樣能夠充分的提高樹脂的耐沖擊性,現(xiàn)在有另外一種方式，即在通過橡膠改性,，即采用端羧基丁腈橡膠（CTBN）和丁腈橡膠（BNR）增韌甲基丙烯酸型環(huán)氧乙烯基酯樹脂,，目前國內(nèi)外就后種方法作了不少的工作,自然橡膠改性乙烯基樹脂的延伸率等得到大幅度的提高，可以達(dá)到12％. 　　一般乙烯基樹脂的沖擊強(qiáng)度（無缺口)不大于14.00 KJ/M2,，而現(xiàn)在一些新開發(fā)的耐沖擊型非橡膠改性乙烯基樹脂可以達(dá)到22 KJ/M2以上,，橡膠改性的乙烯基樹脂可達(dá)到25KJ/M2，這樣這些耐沖擊乙烯基樹脂就可以很好的應(yīng)用于一些高耐沖擊的FRP制作,，如運(yùn)動雪撬,、運(yùn)動頭盔等. 　　

3、 增稠用乙烯基酯樹脂： 　　

作為一種高性能的不飽和樹脂,，乙烯基樹脂的增稠特性一直是各廠家研究的方向,，這是因?yàn)锽MC/SMC的特殊應(yīng)用特性得到廣大客戶的認(rèn)可,尤其隨著BMC/SMC在汽車零部件上的應(yīng)用,，增稠型乙烯基樹脂能夠較通用的不飽和樹脂承受更高的沖擊力,并具有良好的抗蠕變性和抗疲勞性.這些零部件包括車輪、座椅,、散熱架,、柵口板、發(fā)動機(jī)閥套等,。當(dāng)然,，增稠型乙烯基樹脂能夠廣泛應(yīng)用于電絕緣、工業(yè)用泵閥的制作,、高爾夫球頭等,。 　　

作為一種增稠用乙烯基樹脂，自然要求樹脂具有以下的特點(diǎn)：

①與增強(qiáng)材料和填料的良好浸潤性,；

②初始的低粘度和快速增稠特性,；

③良好的力學(xué)特性,包括韌性和耐疲勞特性等；

④較長的存放周期,；

⑤較低的固化放熱峰和較低的苯乙烯揮發(fā)等,。

為了達(dá)到使用效果,在乙烯基樹脂的合成研究中，原來較通用的方法是：在乙烯基酯分子上引入酸性官能團(tuán)（羧酸),再利用這些羧基與堿土金屬氧化物（如氧化鎂,、氧化鈣等）,，但這種方法增稠時間長，一般需要幾天時間,，況對含水量敏感?，F(xiàn)在也發(fā)展了另外一種方法，即用聚異氰酸鹽和多元醇反應(yīng)以產(chǎn)生網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),，從而達(dá)到樹脂的快速稠化,，該方法可適合于低壓成型，具有粘度控制穩(wěn)定,、對溫濕度要求低,、存放期長的特點(diǎn)，同時制品的層間結(jié)合強(qiáng)度高的特點(diǎn),，同時也可以用帶過量醇的低酸值樹脂作稠劑,。 　　

4、耐高溫型乙烯基樹脂： 　　

乙烯基樹脂的分子骨架是環(huán)氧樹脂,，若采用酚醛環(huán)氧樹脂作為原料,則合成的乙烯基樹脂具有良好的耐腐蝕性,、耐溶劑性及耐高溫型，較常規(guī)的酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂具有更高的耐溫溫度,可長期應(yīng)用于200℃氣相的強(qiáng)腐蝕環(huán)境,同時我們的使用經(jīng)驗(yàn)表明,，該類型型樹脂可在2-3min內(nèi)承受300℃的溫度沖擊,，該特殊應(yīng)用是絕緣應(yīng)用中，可*達(dá)到C級絕緣等級以上,。 　　

該類型樹脂可以廣泛的應(yīng)用于一些冶煉,、電力脫硫（FGD）設(shè)備等高溫應(yīng)用,，如冷卻塔、煙囪和化學(xué)管道等,，同時該類型樹脂也具有耐強(qiáng)溶劑,、強(qiáng)氧化性介質(zhì)的特點(diǎn)。 　　

5,、光敏乙烯基樹脂: 　　

由于乙烯基樹脂樹脂的中的不飽和雙鍵在分子鏈端,，由于活性較高，同時配以分子設(shè)計,，如采用高環(huán)氧值的環(huán)氧樹脂,，采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基樹脂，加入光引發(fā)劑（如苯醌,、苯偶姻醚等）,，用以吸收紫外線能量，并傳遞給樹脂系統(tǒng),，而使乙烯基樹脂進(jìn)行聚合固化,。 　　

此類樹脂可以用于印刷、光敏油墨等,，在油漆工業(yè)上用作光敏涂料，在無線電工業(yè)中用作PCB上的光致抗蝕膜,。另外,，在拉擠工藝中,如采用光敏乙烯基樹脂,則可極大的提高拉擠速度，如在光纜芯拉擠工藝中,，速度可以達(dá)到10m/min,。 　

6、氣干性： 　　

乙烯基酯樹脂與不飽和聚酯樹脂一樣,，常溫固化時,，制品表面有發(fā)粘現(xiàn)象，給應(yīng)用帶來不便,。主要原因是由于空氣中氧氣參加了乙烯基酯樹脂表面的聚合反應(yīng).為克服此缺點(diǎn),，科研人員開發(fā)出了多種有效方法.其中之一就是采用在乙烯基酯樹脂結(jié)構(gòu)中接入烯丙基醚（CH2=CH-CH2—O-）基團(tuán)的方法來合成氣干性乙烯基酯樹脂.該種樹脂適合于制作高檔氣干性膠衣、涂層,、封面料等,。 　　

值得注意的是烯丙基醚在樹脂中的含量有一合適的值，太小了樹脂不能很好地吸氧,，太大則由于“自動阻聚"作用,，氣干性也會下降。 　　

7,、低苯乙烯揮發(fā)技術(shù): 　　

乙烯基樹脂一般含有35％左右的苯乙烯單體,，而苯乙烯的蒸汽壓較低,，因此在手糊成型和噴射成型中，樹脂是一層層地鋪復(fù)于開口模具上的,，特別是噴射成型,，樹脂一部分成霧狀，因而在樹脂充分固化之前,，苯乙烯不斷從樹脂中揮發(fā)出來,這樣在造成苯乙烯損失的同時,更是污染了環(huán)境,，也是造成了對工人的健康損害,因此各國相繼提高了對于苯乙烯閾限值（TLV）的要求，因此對于以苯乙烯為稀釋單體的不飽和樹脂包括乙烯基樹脂,要努力尋求一種低苯乙烯揮發(fā)技術(shù)（LSE）以解決這個問題,，原來一些廠家和國家采用添加石蠟等作為揮發(fā)抑制劑,，但易造成鋪層間的分層，但目前發(fā)展的趨勢是：一是采用一種附著促進(jìn)劑的化合物,，可為丙烯酸,、帶2個烴基(含雙鍵的疏水醚或酯)等；二是采用蒸汽壓相對較高的單體,，如甲苯基乙烯或乙烯基甲苯等,；三是分子結(jié)構(gòu)等方式，或是在保持總體性能的同時使主鏈分子的縮短,，以降低苯乙烯用量,，或是通過在分子鏈段上引入其它基團(tuán)或者是鏈段，使樹脂內(nèi)部分子間的相互作用進(jìn)一步降低苯乙烯的揮發(fā)等,。在多年的研究和試驗(yàn)基礎(chǔ)上,，世界上許多的生產(chǎn)商相繼推出了各具特色的低苯乙烯揮發(fā)性技術(shù).這個技術(shù)可廣泛的應(yīng)用于樹脂膠衣、絕緣應(yīng)用等方面,，尤其是在中高溫成型的絕緣應(yīng)用. 　　

8,、乙烯基樹脂品種衍化： 　　

目前,乙烯基樹脂由于共較好的耐腐蝕特性和改良的工藝特性，而成功的大量應(yīng)用于防腐蝕場合,，包括耐腐蝕FRP制作,、防腐蝕工程等，但是在一些非耐腐蝕場合并有高力學(xué)性能要求的復(fù)合材料制作時,，目前國內(nèi)外客戶只能選擇環(huán)氧乙烯基樹脂,，就就實(shí)際上造成了樹脂應(yīng)用或設(shè)計上的浪費(fèi)，因此國內(nèi)外一些廠家在努力尋找一種保持乙烯基樹脂的力學(xué)性能,、合理成本的新型材料,，目前部分公司新研發(fā)推出了一種新型的高性能不飽和樹脂，稱乙烯基聚酯樹脂,，英文名為vinyl polyester resin,，國內(nèi)簡稱“VPR“，該樹脂綜合了乙烯基酯樹脂和通用不飽和樹脂的特點(diǎn),，從而讓用戶有更多的選擇,。 　　

VPR乙烯基聚酯樹脂是一種溶于苯乙烯液含有不飽和雙鍵的特殊結(jié)構(gòu)的不飽和聚酯樹脂,，VPR乙烯基聚酯樹脂具有較好的耐蝕性能,優(yōu)于間苯型不飽和樹脂，力學(xué)性能與標(biāo)準(zhǔn)型環(huán)氧乙烯基樹脂相當(dāng)?shù)?，尤其是耐疲勞性能和動態(tài)載荷性能,；另外，較通用樹脂,，VPR乙烯基聚酯樹脂又具有良好的耐候性能,同時VPR乙烯基聚酯樹脂又具有良好的玻纖浸潤性能和工藝性能,，適合于各種FRP成型工藝，包括纖維纏繞,、拉擠,、手糊、噴射等各種復(fù)合材料工藝,。 　　

由于VPR乙烯基聚酯樹脂的獨(dú)到性能以及較為合理的成本,使該新型材料具有廣泛的應(yīng)用前景

:①混凝土中的玻璃鋼加強(qiáng)筋;

②船舶制品中的結(jié)構(gòu)材料,；

③大型FRP產(chǎn)品制作中的結(jié)構(gòu)層材料，尤其是整體現(xiàn)場大罐制作中代替常的規(guī)乙烯基樹脂結(jié)構(gòu)層;

④耐疲勞FRP拉擠型材,，如運(yùn)動FRP單杠等.

VPR乙烯基聚酯樹脂具有高度耐腐蝕性

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