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原位液相透射電鏡原子尺度揭示固-液界面動態(tài)傳質(zhì)過程
2022年07月21日 14:27:18 來源:化工儀器網(wǎng) 作者:宋池 點(diǎn)擊量:4845

近日,廈門大學(xué)聯(lián)合美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室(LBL)的研究團(tuán)隊利用自主開發(fā)的10 nm高分辨原位液體池芯片及原位液相透射電鏡,,首次實(shí)現(xiàn)金屬固-液界面原子尺度可視化動態(tài)觀測,,揭示了水溶液中固-液界面相的一系列動態(tài)傳質(zhì)過程。

  【化工儀器網(wǎng) 項(xiàng)目成果】近日,,廈門大學(xué)聯(lián)合美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室(LBL)的研究團(tuán)隊利用自主開發(fā)的10 nm高分辨原位液體池芯片及原位液相透射電鏡,,首次實(shí)現(xiàn)金屬固-液界面原子尺度可視化動態(tài)觀測,揭示了水溶液中固-液界面相的一系列動態(tài)傳質(zhì)過程,。研究成果發(fā)表于國際著名期刊Nature Communications ,。
 
  材料表面與與其周圍的介質(zhì)環(huán)境存在許多相互作用力以及各種物理化學(xué)過程,因此材料的性質(zhì)與用途不僅由其組成成分和內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定,,還與其表面性質(zhì)以及與環(huán)境介質(zhì)的關(guān)系密切,。其中固-液界面,特別是固體材料和水之間的界面在多相催化,、能量轉(zhuǎn)換,、腐蝕、傳感器以及生物領(lǐng)域等重要領(lǐng)域意義重大,。
 
  界面的尺寸僅限于幾納米甚至更小,,其研究一般利用各類掃描探針顯微鏡進(jìn)行,包括原子力顯微鏡,、靜電力顯微鏡等,。然而現(xiàn)有的技術(shù)手段依然無法進(jìn)行高時/空分辨的可視化成像,從而對于固-液界面微觀真實(shí)結(jié)構(gòu)及動態(tài)演變進(jìn)行研究。
 
  在這項(xiàng)研究中,,研究團(tuán)隊自主開發(fā)了10 nm高分辨原位液體池芯片,,利用原位液相透射電鏡觀察了金屬-水(In、Sn)界面結(jié)構(gòu),。原位液相透射顯微技術(shù)是通過制備封閉式液體腔室(liquid cell),,將液體與真空系統(tǒng)隔絕開從而有效實(shí)現(xiàn)液體環(huán)境透射電子顯微鏡觀測的技術(shù)。該技術(shù)使得TEM在液體環(huán)境中得到了原子級分辨率,,使研究者能夠以高空間分辨率直接可視化液相中的動態(tài)過程,,為研究納米材料的生長、電化學(xué)反應(yīng)以及解析生物樣品結(jié)構(gòu)等典型的液態(tài)環(huán)境樣品提供了新工具,。
 
  利用原位液相透射電鏡,,研究團(tuán)隊在金屬納米顆粒和水溶液的界面處發(fā)現(xiàn)了一個2-3 nm的準(zhǔn)液相層,該界面相吸附在納米顆粒表面,,表現(xiàn)出明顯的流動性,。這是首次在水溶液中的金屬納米晶體表面檢測到如此明顯的準(zhǔn)液相。
 
  據(jù)原位液相球差電鏡高分辨表征,,納米顆粒內(nèi)核為金屬In單質(zhì),,界面相則是含有離子、分子,、無定形態(tài)團(tuán)簇的離子-團(tuán)簇富集相,。然后通過電子能量損失譜(EELS)、熒光光譜,,研究團(tuán)隊進(jìn)一步獲得了富集態(tài)離子在固體表面上的化學(xué)價態(tài),。經(jīng)過探究,研究團(tuán)隊認(rèn)為該界面相的形成是基于金屬內(nèi)核的刻蝕溶解而形成的,,界面相的穩(wěn)定與動態(tài)變化取決于金屬-溶液之間的物質(zhì)傳輸過程,。
 
  同時,研究團(tuán)隊對金屬固-液界面結(jié)構(gòu)進(jìn)行了一系列的原位液相動態(tài)解析,,發(fā)現(xiàn)金屬團(tuán)簇可以從界面相中成核并生長納米顆粒,,同時界面相中生成團(tuán)簇顆粒可以發(fā)生聚合生長,。通過密度泛函理論(DFT)計算模擬,,證實(shí)了界面相中帶部分正電荷In離子與In原子的存在是導(dǎo)致其穩(wěn)定的根本原因。在界面相中In原子與離子形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)且電荷共享,,進(jìn)而與溶液水分子及氫氧根離子形成動態(tài)變化的團(tuán)簇-水富集相,。
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