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在紡織品的印染加工過程中不可避免要涉及到一些整理劑或助劑,，這些物質(zhì)與甲醛緊密相關(guān)，因此,，甲醛廣泛地存在于紡織品中,。紡織品甲醛含量的檢測是強(qiáng)制指標(biāo)，其測試原理可描述為：乙酰丙酮在乙酸銨-乙酸緩沖溶液中與甲醛發(fā)生反應(yīng),，形成的產(chǎn)物在412 nm處有zui大吸收，根據(jù)在該波長處的吸光度與甲醛濃度成比例的關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量分析,。反應(yīng)方程式如下：
由于這個(gè)項(xiàng)目涉及的化學(xué)知識點(diǎn)較多,，且標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009《紡織品 甲醛的測定 第1部分：游離水解的甲醛（水萃取法）》[1]在檢測方法的操作細(xì)節(jié)上比較粗略，不同的檢測人員因?qū)?biāo)準(zhǔn)的理解不同,，在實(shí)際操作過程中可能會出現(xiàn)差異，影響到紡織品甲醛含量測定的可靠性和穩(wěn)定性,。為此本文對甲醛測試過程中有關(guān)操作問題的理解和注意事項(xiàng)闡述如下：
1 取樣原則
1 取樣原則
對于如何取樣,，無論是強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)還是引用標(biāo)準(zhǔn)都未給出具體的指導(dǎo)意見。通過查閱相關(guān)資料并結(jié)合自身經(jīng)驗(yàn),，本文建議不同樣品應(yīng)按不同方法取樣,，以盡可能取到zui有代表性的樣品,。
1）含粘合襯的產(chǎn)品
粘合襯與織物結(jié)合主要依靠粘合劑的粘合力，而粘合劑通常是由酰胺與甲醛反應(yīng)生成N-羥甲基酰胺類聚合物,，這種聚合物在纖維素大分子或其基本結(jié)構(gòu)單元間生成共價(jià)鍵交聯(lián),，交聯(lián)的共價(jià)鍵在一定的溫度和濕度條件下會發(fā)生水解生成游離的甲醛，從而可能引起織物中的甲醛含量超標(biāo),。因此這類產(chǎn)品取樣時(shí)應(yīng)取含粘合襯的部位,，且每次取樣的襯與面料的比例應(yīng)該是一致的,。如：西服一般取前胸,、領(lǐng)子部位，同樣西褲取帶有粘合襯的褲腰部位,，襯衣取袖口,、領(lǐng)子和對襟部位。
2）涂料印花產(chǎn)品
涂料印花產(chǎn)品的耐水洗,、耐摩擦等色牢度主要取決于粘合劑的性能，目前使用的粘合劑主要有聚丙烯酸酯及其衍生物的自交聯(lián)型粘合劑,，這類粘合劑在自交聯(lián)或與纖維的羥基交聯(lián)時(shí)會釋放大量甲醛。又因涂料印花后的織物一般不經(jīng)水洗而直接焙烘,，成品中很容易有大量游離甲醛的殘留,，因此印花部位與非印花部位的甲醛含量有所不同，且差異較大,。所以涂料印花產(chǎn)品在取樣時(shí)應(yīng)取手感發(fā)硬且有印花的部位,。如：一些文化衫前胸,、后背的圖案，一些大面積的涂料印花產(chǎn)品盡量取同一顏色,、同一深淺的部位,。
3）同時(shí)含里料、面料,、填充物的產(chǎn)品
里料,、面料、填充物有可能根據(jù)不同功能的要求分別經(jīng)過不同的工藝處理,，如有的產(chǎn)品面料經(jīng)過防水涂層整理，而里料經(jīng)過柔軟涂層整理,，兩種不同的整理所使用的整理劑不同,，甲醛含量也各不相同，因此面料,、里料的甲醛含量就有所差異,。對此類產(chǎn)品，三者應(yīng)分別取樣,，分別測量。
4）拼接的成衣
應(yīng)以主要面料為主或按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的主要面料為主,，或在所出示的檢測報(bào)告中注明取樣部位,。因拼接產(chǎn)品一般纖維成分和含量不同,，因此，纖維與甲醛的吸附和解吸的速率也不同,，各部位的甲醛含量也就各不相同,。
2 樣品的封存
在選取具有代表性的樣品過程中,，應(yīng)當(dāng)及時(shí)對樣品進(jìn)行規(guī)范的封存，否則會影響測試結(jié)果的準(zhǔn)確性,。另外,，取樣時(shí)間的長短也會使結(jié)果產(chǎn)生很大差異。因甲醛具有揮發(fā)性,，若樣品長時(shí)間暴露在空氣中甲醛會揮發(fā)減少,，影響甲醛含量測試結(jié)果的真實(shí)性。因此在接到樣品后應(yīng)快速剪取樣品并進(jìn)行試驗(yàn),，以保證試驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)無誤,。
在選取具有代表性的樣品過程中,，應(yīng)當(dāng)及時(shí)對樣品進(jìn)行規(guī)范的封存，否則會影響測試結(jié)果的準(zhǔn)確性,。另外,，取樣時(shí)間的長短也會使結(jié)果產(chǎn)生很大差異。因甲醛具有揮發(fā)性,，若樣品長時(shí)間暴露在空氣中甲醛會揮發(fā)減少,，影響甲醛含量測試結(jié)果的真實(shí)性。因此在接到樣品后應(yīng)快速剪取樣品并進(jìn)行試驗(yàn),，以保證試驗(yàn)結(jié)果的真實(shí)無誤,。
通常密封保存的做法是：將樣品放入一個(gè)PE包裝袋，封口,，再外包鋁箔,。這樣做既可防止甲醛透過PE薄膜氣孔散發(fā)，又可避免樣品與鋁箔的直接接觸,，造成可能殘留的催化劑或其他未清洗干凈的化學(xué)品與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
3樣品測試數(shù)量的選擇
使用分光光度法進(jìn)行定量分析時(shí),，由于樣品中待測物的濃度未知,，為使樣品吸光度落入線性范圍，一種方法是事先將樣品按不同稀釋比稀釋,，得一稀釋系列,，再進(jìn)行比色分析,；另一個(gè)方法是先對樣品濃度作大概估計(jì)，然后根據(jù)比色情況決定是否進(jìn)一步稀釋或增大樣品的加入量,。為了減少工作量,，第二種方法往往用的較為普遍。
使用分光光度法進(jìn)行定量分析時(shí),，由于樣品中待測物的濃度未知,，為使樣品吸光度落入線性范圍，一種方法是事先將樣品按不同稀釋比稀釋,，得一稀釋系列,，再進(jìn)行比色分析,；另一個(gè)方法是先對樣品濃度作大概估計(jì)，然后根據(jù)比色情況決定是否進(jìn)一步稀釋或增大樣品的加入量,。為了減少工作量,，第二種方法往往用的較為普遍。
應(yīng)用朗伯-比爾定律對甲醛進(jìn)行定量,，選擇吸光度的測量范圍非常重要,，吸光度過大或過小都會造成定量結(jié)果的不準(zhǔn)確,。由朗伯-比爾定律推導(dǎo)可知,，在保證試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確的前提下，選擇樣品的量以萃取液的吸光度值在0.2~0.8之間時(shí),，所測結(jié)果的誤差zui小,。因此，在萃取介質(zhì)體積一定的條件下,，樣品量就成為影響測量誤差的zui大因素,。如因取樣數(shù)量少而導(dǎo)致樣品吸光度小于0.2時(shí)，應(yīng)當(dāng)將適當(dāng)增加試樣數(shù)量,，以確保測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。這種方法符合GB/T2912.1《紡織品 甲醛的測定 第1部分：游離水解的甲醛（水萃取法）》的條文規(guī)定,，即當(dāng)如樣品中甲醛含量過低,，應(yīng)當(dāng)將試樣數(shù)量由1g增至2.5g。
4顯色反應(yīng)的控制
4顯色反應(yīng)的控制
乙酰丙酮的有效期與配制過程對甲醛測試有影響，一定進(jìn)行嚴(yán)格的管理,，確保在有效期內(nèi)使用,。應(yīng)當(dāng)注意在完成乙酰丙酮試劑的的配制后，必須確保貯存12小時(shí)后方可使用,，這是因?yàn)橛糜陲@色的這種納氏試劑在剛完成配制后化學(xué)性質(zhì)還不夠穩(wěn)定,，一般需要12小時(shí)后才能達(dá)到穩(wěn)定。用于貯存的玻璃瓶應(yīng)選用棕色,，防止光線與試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，影響顯色效果,。
標(biāo)準(zhǔn)要求混合溶液40℃,，保溫（30±5）min，這樣可以保證反應(yīng)*,，而接下來要在室溫避光（30±5）min,，保證將溶液的溫度冷卻到室溫，因?yàn)闇囟葘獾奈占邦伾顪\也有影響,，這就要求標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測溶液在測定過程中溫度要盡可能一致。關(guān)于避光保存,，一方面是因?yàn)榧徔椘份腿∫菏莻€(gè)復(fù)雜的體系,，在光照下某些物質(zhì)可能會發(fā)生光致變色（增強(qiáng)或減弱）現(xiàn)象；另一方面沒有反應(yīng)完的乙酰丙酮在光照下顏色會變黃從而影響檢測結(jié)果,。
標(biāo)準(zhǔn)要求混合溶液40℃,，保溫（30±5）min，這樣可以保證反應(yīng)*,，而接下來要在室溫避光（30±5）min,，保證將溶液的溫度冷卻到室溫，因?yàn)闇囟葘獾奈占邦伾顪\也有影響,，這就要求標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測溶液在測定過程中溫度要盡可能一致。關(guān)于避光保存,，一方面是因?yàn)榧徔椘份腿∫菏莻€(gè)復(fù)雜的體系,，在光照下某些物質(zhì)可能會發(fā)生光致變色（增強(qiáng)或減弱）現(xiàn)象；另一方面沒有反應(yīng)完的乙酰丙酮在光照下顏色會變黃從而影響檢測結(jié)果,。
5 參比溶液的選擇
在實(shí)際的吸光度測量中,，由于反射,、溶劑,、不同樣品,、不同情況等的試劑吸收,，都會造成透射光減弱。為了使光強(qiáng)的減弱僅與溶液中被測組分的濃度有關(guān),，就必須對上述影響進(jìn)行校正,。為此，可采用光學(xué)性質(zhì)相同,、厚度相同的比色皿貯存參比溶液,，測量其吸光度A參，然后再測待測溶液的吸光度A總,?；谖舛鹊募雍托?，我們可以用A總-A參="A待測的方法，使待測溶液的zui終吸光度能真正反應(yīng)待測物質(zhì)的濃度,。
在具體的某一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)中,，影響因素是不同的，所以參比溶液也是不同的,，也就是說光強(qiáng)度的減弱可能來自不同方面,，在扣除吸光度影響時(shí)，就應(yīng)不同對待,。于是參比溶液就要仔細(xì)選擇,，做到具體實(shí)驗(yàn),，具體分析，采用針對性強(qiáng)的方法來解決,。所以參比溶液就有了“溶劑空白”參比溶液,、“樣品空白” 參比溶液、“顯色劑空白”參比溶液,。下面就這三種參比溶液分別加以解釋,。
（1）“溶劑空白”參比溶液
當(dāng)萃取液（在GB/T 2912.1-2009中指的是用蒸餾水從紡織品中萃取甲醛后的溶液）、顯色劑（在GB/T2912.1-2009中指的是已經(jīng)配好的乙酰丙酮） 在測量波長處都沒有吸收時(shí),，可用純?nèi)軇ㄔ贕B/T 2912.1-2009中指的是用蒸餾水）作為參比溶液,，稱為“溶劑空白”參比溶液。此項(xiàng)參比溶液可以消除部分系統(tǒng)誤差,。測得的吸光度相當(dāng)于GB/T 2912.1-2009結(jié)果計(jì)算公式：A="As-Ab-（A d）中的Ab （標(biāo)準(zhǔn)中稱為空白試劑中測得的吸光度）,。
（2）“樣品空白”參比溶液
當(dāng)在412 nm波長處，顯色劑無吸收,，而萃取液有顏色時(shí)（在GB/T2912.1-2009中即為：樣品褪色,，在紡織品經(jīng)過萃取后的試液中呈現(xiàn)紡織品的顏色，或是紡織品的部分顏色）,，即萃取液有可能有吸收時(shí),，應(yīng)采用萃取液作為參比溶液,，我們稱為“樣品空白”參比溶液,。測得的吸光度相當(dāng)于GB/T 2912.1-2009結(jié)果計(jì)算公式：A="As-Ab -（A d）中的A d（標(biāo)準(zhǔn)中稱為空白樣品中測得的吸光度）,。
（3）“顯色劑空白”參比溶液
若顯色劑在測量波長處有吸收，而萃取液在測量波長處沒有吸收,，在這種情況下,，可用顯色劑作為參比溶液，我們稱為“顯色劑空白”參比溶液,。在GB/T 2912.1-2009中沒有用到“顯色劑空白”參比溶液,。
6 假陽性結(jié)果的確認(rèn)
甲醛的測量是依據(jù)甲醛和乙酰丙酮的反應(yīng)產(chǎn)物在412 nm波長處有zui大吸收,，然后應(yīng)用朗伯-比爾定律來進(jìn)行定量的,。但是,，因?yàn)榧徔椘份腿∫菏且粋€(gè)復(fù)雜的體系,，有時(shí)候可能其它物質(zhì)在該波長下也會有吸收,，這樣就會造成測量結(jié)果的偏高,。對于此問題,，標(biāo)準(zhǔn)中也提到如果懷疑吸光度值不是甲醛造成的,，可以用雙甲酮來確認(rèn),，因?yàn)榧兹┖碗p甲酮反應(yīng)產(chǎn)物在412 nm下沒有吸收,。這樣實(shí)驗(yàn)的結(jié)果就可能有以下3種情況：
（1）在412 nm處的吸光度等于零,。說明測試樣的吸光度*由甲醛產(chǎn)生,，維持測試樣的測試結(jié)果。
（2）在412 nm 處的吸光度等于測試樣的吸光度,。說明測試樣的吸光度*由甲醛外的其他物質(zhì)產(chǎn)生,，測試樣的甲醛含量測試結(jié)果為未檢出。
（3）在412 nm處的吸光度不等于零,。且小于測試樣的吸光度,。說明測試樣的吸光度部分由甲醛產(chǎn)生，部分由其他物質(zhì)產(chǎn)生,。計(jì)算測試樣的吸光度與雙甲酮確認(rèn)實(shí)驗(yàn)的吸光度的差值,，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線得出試樣的實(shí)際甲醛含量,。
7 測試過程中的其它注意事項(xiàng)
甲醛含量的測試是一項(xiàng)操作與技術(shù)要求比較高的測試。測試前的甲醛原液的標(biāo)定,、標(biāo)準(zhǔn)曲線的確定,、萃取液萃取時(shí)溫度和時(shí)間的掌握、分光光度計(jì)的選擇等等,，這些因素都會對測試結(jié)果產(chǎn)生直接的影響,，因此必須加以必要的重視以提高測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。在甲醛含量的測試過程中還要注意以下幾點(diǎn)：
1）一般實(shí)驗(yàn)室都會有幾個(gè)比色皿,，由于材質(zhì)均勻性和厚度的輕微差異等原因,，同一種溶液用不同的比色皿進(jìn)行測試，測出的吸光度會有一些差異,。所以在測試過程中試驗(yàn)人員應(yīng)盡可能保持比色皿的一致，無論是空白參比還是萃取液平行樣應(yīng)盡可能保證使用同一個(gè)比色皿,，盡量減少因比色皿不同對測試結(jié)果造成的影響,。另外，比色皿使用之后,，應(yīng)立即清洗干凈,，定期用丙酮（或稀酸）浸泡清洗，避免比色皿的著色,。
2）無論是甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制還是對試樣進(jìn)行測試,，都需要移取一定體積的相關(guān)溶液，而甲醛濃度測試的準(zhǔn)確性與移取溶液體積的準(zhǔn)確性是直接相關(guān)的,。所以,，在實(shí)際操作中對相關(guān)溶液的移取要認(rèn)真對待，準(zhǔn)確移取,。在制作甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線,，標(biāo)準(zhǔn)溶液需要分次移取時(shí),，盡量使用同一組移液管,，以減少系統(tǒng)誤差,，使繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線具有較高的線性相關(guān)系數(shù),。
3）GB/T 2912.1-2009中使用的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液由操作者自行配制和標(biāo)定,，一般需要多次標(biāo)定,，滴定終點(diǎn)較難判定,，操作繁瑣,、費(fèi)時(shí),，人為不確定因素較多,，易產(chǎn)生偶然誤差和系統(tǒng)誤差,，而且標(biāo)準(zhǔn)原液只能保存4周,。因此建議有條件的試驗(yàn)室可以改用一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)甲醛原液，以減少試驗(yàn)誤差,。
8 結(jié)論
紡織品甲醛含量的測試是一個(gè)技術(shù)要求很高的項(xiàng)目，不但要求操作者對標(biāo)準(zhǔn)熟練掌握,，而且更要求操作者具有一定化學(xué)專業(yè)知識和技能,。因此，該項(xiàng)目在操作實(shí)施過程中應(yīng)引起更多的注意,。
泰仕特儀器是一家專業(yè)生產(chǎn)紡織測試儀器的廠家,，所涉及的紡織儀器包括：織物測試儀器,、色牢度測試儀器,、化學(xué)性能測試儀、紗線纖維測試儀,、尺寸穩(wěn)定性測試儀等相關(guān)檢測儀器。公司致力為各企業(yè)提供實(shí)驗(yàn)室整體解決方案,，幫助企業(yè)提高產(chǎn)品質(zhì)量及解決各類客戶要求的產(chǎn)品質(zhì)量問題,。如需了解更多泰仕特儀器（中國）有限公司請點(diǎn)此前往： http://www.tstchina.cn/
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